第６１卷第９期 化工 学报 Ｖｏｌ＿６１ Ｎｏ．９ Ｓｅｐｔｅｍｂｅｒ ２０１０ ２０１０年９月 ＣＩＥＳＣ Ｊｏｕｒｎａｌ 石油焦对生物质气化中焦油裂解的影响 柳 宇，许桂英，宋健斐，吴桂英，孙国刚 （中国石油大学（北京）重质油国家重点实验室，北京１０２２４９） 关键词：气化；生物质；酒糟；石油焦；焦油 中图分类号：ＴＫ ６ 文献标识码：Ａ 文章编号：０４３８—１１５７（２０１０）０９—２４９４—０５ Ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ ｃｏｋｅ ｏｎ ｔａｒ ｃｒａｃｋｉｎｇ ｉｎ ｂｉｏｍａｓｓ ｇａｓｉ ｆｉｃａｔｉｏｎ ｐｒｏｃｅｓｓ ＬＩＵ Ｙｕ。ＸＵ Ｇｕｉｙｉｎｇ，ＳＯＮＧ Ｊｉａｎｆｅｉ。ＷＵ Ｇｕｉｙｉｎｇ，ＳＵＮ Ｇｕｏｇａｎｇ （Ｓｔａｔｅ Ｋｅｙ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ ０ｌ『Ｈｅａｖｙ Ｏｉｌ Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ，Ｃｈｉｎａ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ，Ｂｅｉｊｉｎｇ １０２２４９，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｏ ｅｘｐｌｏｒｅ ａｎ ｅｆｆｅｃｔｉｖｅ ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ ｒｅｄｕｃｉｎｇ ｔａｒ ｙｉｅｌｄ ｉｎ ｂｉｏｍａｓｓ ｇａｓｉｆｉｃａｔｉｏｎ，ｅｆｆｅｃｔｓ ｏｆ ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ ｃｏｋｅ ｏｎ ｔａｒ ｃｒａｃｋｉｎｇ ｄｕｒｉｎｇ ｔｈｅ ｇａｓｉｆｉｃａｔｉｏｎ ｐｒｏｃｅｓｓ ｏｆ ｌｅｅｓ ｗｅｒｅ ｅｘａｍｉｎｅｄ．Ｔｈｅ ｉｎｆｌｕｅｎｃｅｓ ｏｆ ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ ｃｏｋｅ ｆｅｅｄｉｎｇ ｍｏｄｅ ａｎｄ ｐａｒｔｉｃｌｅ ｓｉｚｅ，ｗａｔｅｒ ｃｏｎｔｅｎｔ ｉｎ ｌｅｅｓ ｗｅｒｅ ｔｅｓｔｅｄ ｉｎ ａｎ ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌｌｙ ｈｅａｔｅｄ ｆｉｘｅｄ ｂｅｄ ｔｕｂｕｌａｒ ｒｅａｃｔｏｒ ａｔ ７００℃ｕｎｄｅｒ ａｔｍｏｓｐｈｅｒｉｃ ｐｒｅｓｓｕｒｅ．Ｒｅｓｕｌｔｓ ｓｈｏｗ ｔｈａｔ ｔｈｅ ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ ｃｏｋｅ ｏｂｖｉｏｕｓｌｙ ａｆｆｅｃｔｓ ｔｈｅ ｔａｒ ｃｒａｃｋｉｎｇ ｉｎ ｂｉｏｍａｓｓ ｇａｓｉｆｉｃａｔｉｏｎ．Ｅｎｔｅｒｉｎｇ ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ ｃｏｋｅ ｂｅｆｏｒｅ ｌｅｅｓ ｉｎｔｏ ｔｈｅ ｒｅａｃｔｏｒ ａｎｄ ｕｓｉｎｇ ｓｍａｌｌ ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ ｃｏｋｅ ｐａｒｔｉｃｌｅｓ ａｒｅ ｆａｖｏｒａｂｌｅ ｆｏｒ ｔｈｅ ｔａｒ ｃｒａｃｋｉｎｇ．Ｔｈｅ ｗａｔｅｒ ｃｏｎｔｅｎｔ ｉｎ ｌｅｅｓ ａｌｓｏ ｐｒｏｍｏｔｅｓ ｔｈｅ ｔａｒ ｃｒａｃｋｉｎｇ ａｎｄ ｔｈｅ ｙｉｅｌｄｓ ｏｆ Ｈ２ ａｎｄ ＣＯ，ｈｏｗｅｖｅｒ ｈａｓ ｌｉｔｔｌｅ ｉｍｐａｃｔ ｏｎ ｔｈｅ ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎｓ ｏｆ ＣＨ４．Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ａｒｅ ｈｅｌｐｆｕｌ ｔＯ ｔｈｅ ｒｅｓｅａｒｃｈ ａｎｄ ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ｏｆ ｔｈｅ ｎｅｗ ｃｏ—ｇａｓｉｆｉｃａｔｉｏｎ ｐｒｏｃｅｓｓ ｏｆ ｈｉｇｈ ｗａｔｅｒ ｃｏｎｔｅｎｔ ｂｉｏｍａｓｓ ａｎｄ ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ ｃｏｋｅ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ｇａｓｉｆｉｃａｔｉｏｎ；ｂｉｏｍａｓｓ；ｌｅｅｓ；ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ ｃｏｋｅ；ｔａｒ —Ｌ 除焦油的方法多为催化裂解法，以白云石和镍基催 口 化剂最为常用 ］，虽然它们都有较高的焦油裂解 率，但存在磨损、失活、成本较高等问题。王磊 等［９３和许桂英等 叩分别使用木炭和生物质半焦催 生物质作为一种清洁可再生能源正在受到世界 各国的重视。生物质气化是生物质高品位利用的一 种主要技术，但在气化过程中产生的焦油对装置的 长周期平稳运行有严重危害，一方面低温时焦油易 化裂解焦油，其成本较低且裂解焦油效果较好，但 木炭和半焦需要专门制备，本身也会参与气化反 应，气化过程中需不断添加。石油焦是炼厂焦化装 凝结为黏稠的液体，与灰粒一起堵塞输气管道；另 一方面焦油的存在还会降低气化效率｜１ ６，这在一 置的副产物，是重质油经高温（约５００℃）热裂解 和缩合反应而成，其颗粒和生物质半焦一样具有多 孔隙结构［１１ １３］，主要元素为碳，占８Ｏ （质量） 定程度上影响了生物质气化技术的推广应用，因此 有必要采取措施降低气化气中的焦油量。目前，去 ２０１０ Ｏ４ ２８收到初稿，２０１Ｏ一０６—１１收到修改稿。 联系人：孙国刚。第一作者：柳宇（１９８５），男，硕士研 究生。 Ｒｅｃｅｉｖｅｄ ｄａｔｅ：２０１０…０４ ２８． Ｃｏｒｒｅｓｐｏｎｄｉｎｇ ａｕｔｈｏｒ：Ｐｒｏｆ．ＳＵＮ Ｇｕｏｇａｎｇ，ｇｇｓｕｎｂｊ＠１６３ ｃｏｍ 基金项目：国家自然科学基金项目（２０７７６１５８）。 Ｆｏｕｎｄａｔｉｏｎ ｉｔｅｍ：ｓｕｐｐｏｒｔｅｄ ｈｙ ｔｈｅ Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｎａｔｕｒａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｆｏｕｎｄａｔｉｏｎ ｏｆ Ｃｈｉｎａ（２０７７６１ ５８）． 第９期 柳宇等：石油焦对生物质气化中焦油裂解的影响 ・２４９５ ・ 以上，其余为Ｈ、Ｏ、Ｎ、Ｓ和金属元素ｕ ；也存 在用于生物质气化焦油裂解的可行性，但国内外尚 未见相关的研究报道。此外，石油焦量大易得、价 砂床料，高度６０ Ｉ１＂１ｉ３＂１；再在加料斗中装一定量的 反应物。然后通氮气将反应器内空气排净；以２５～ ３Ｏ℃・ｍｉｎ 加热速率电加热反应器至指定温度， 格便宜、热值高，可在气化过程中燃烧供热，在高 水分生物质气化中可弥补反应过程中总热量的不 足，且不会影响石油焦的最终利用价值。基于上述 考虑，本文在实验室自制的气化反应装置上，采用 酒糟为生物质原料，研究石油焦对酒糟气化中焦油 裂解效果的影响。 将通入反应器中的氮气切换为氮气和氧气的ｔ昆合气 之后，打开加料斗阀门，使反应物料快速落入反应 器中热石英砂颗粒表面进行气化反应并记录反应时 间。气化生成气由上部排气口排出，经恒温冷凝器 冷凝、丙酮／水洗、纤维过滤器过滤、硅胶干燥后 一部分由气袋收集，送气相色谱离线分析，另一部 只通氮气置换反应器内残余气化气、冷却反应器， ｌ 实验部分 １．１ 实验原料 分通过旁路点燃排空。待反应结束，关闭氧气阀， 最后取出冷却的反应器，称量固体床料增重并筛出 气化后反应物焦渣以计算半焦量。再将冷凝器和有 冷凝物的连接管用丙酮清洗，收集清洗液和洗气瓶 实验用生物质选用北京昌平区某酒厂酒糟，粒 径１．２５～２．５ ｌｎｍ，石油焦为石家庄炼油厂延迟焦 化装置生产。酒糟和石油焦的元素分析及工业分析 见表１。 中的丙酮溶液，在４０℃的旋转蒸发仪中进行分馏， 称量收集的焦油量与纤维过滤器实验前后的增量， 两者相加即为本次气化实验所产生的总焦油量。同 一１．２实验装置与方法 图１为实验装置示意图，主要包括进气系统、 条件下的实验重复一次，结果取两次实验的平均 加料系统、高温反应器系统和离线检测系统。实验 用反应器反应部分内径５０ Ｆｉｌｍ，总高约１ ｍ。实验 时，首先在反应器内放人０．１８～０．２５ ｍｍ的石英 值。本文所有实验的气化温度均固定为７００℃，载 气均为氮气［含４ （体积）的氧气］，总流量３ Ｌ・ｍｉｎ 。实验中酒糟、石油焦加料量均固定为５ ｇ。 表１ 石油焦和干酒糟的工业分析与元素分析 Ｔａｂｌｅ １ Ｐｒｏｘｉｍａｔｅ ａｎｄ ｕｌｔｉｍａｔｅ ａｎａｌｙｓｉｓ ｏｆ ｄｒｉｅｄ ｌｅｅｓ ａｎｄ ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ ｃｏｋｅ 图１生物质气化流程图 Ｆｉｇ．１ Ｐｒｏｃｅｓｓ ｆｌｏｗ ｄｉａｇｒａｍ ｏｆ ｂｉｏｍａｓｓ ｇａｓｉｆｉｃａｔｉｏｎ １－－ｎｉｔｒｏｇｅｎ ｂｏｔｔｌｅ；２－－ｏｘｙｇｅｎ ｂｏｔｔｌｅ；３，４一一ｍａｓｓ ｆｌｏｗ ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｒ；５ ｆｕｒｎａｃｅ；６－－ｔｈｅｒｍｏｃｏｕｐｌｅ；７ ｒｅａｃｔｏｒ； ８ ＰＩＤ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｒ；９一ｃｏｔｔｏｎ ｗｏｏｌ ｆｉｌｔｅｒ；１ｏ，１１，１２ ｉｃｅ／ｗａｔｅｒ ｃｏｎｄｅｎｓｅｒｓ；１３，１４，１ ５ ｉｍｐｉｎｇｅｒ ｂｏｔｔｌｅｓ １ ６，１ ７ ｄｒｙｉｎｇ ｂｏｔｔｌｅｓ；１ ８ ｗｅｔ ｖｏｌｕｍｅ ｇａｓ ｍｅｔｅｒ；１ ９ ｇａｓｂａｇ；２０一ｇａｓ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ ・２４９６・ 化工 学报 第６１卷 每次反应时间固定为３０ ｍｉｎ。除在考察水分影响 的实验中使用含水酒糟外其余实验中均用无水 酒糟。 １．３数据处理 焦油产率ｙ 定义为 ｙ 一而Ｗ Ｏ×１００ （１） 石油焦对生物质（酒糟）气化中焦油的裂解率 的定义为 ｃ一—Ｗ ０ －－Ｗｌ×１００ （２） 一— ～ ０ （ ｙ ０ 式中 Ｍ为加入反应器的生物质原料质量，ｇ； ｙ 为气化过程中焦油产率， ；Ｃ为共气化过程中 焦油裂解率， ；Ｗ。为不添加石油焦气化时的产 焦油质量，ｇ；Ｗ 为添加石油焦气化时的产焦油 质量，ｇ。 ２ 实验结果与讨论 ２．１ 酒糟、石油焦单独气化的产物分布 表２是酒糟和石油焦分别在７ｏｏ￣Ｃ条件下单独 进行实验得到的产物分布。表中的气液固产物产率 均采用两次实验的平均值。由表２可见，实验前后 物料基本平衡，产物收率可达９８ 。该数据还表 明，在本实验条件下，石油焦不产生焦油等液体产 物，只有酒糟在气化过程中有焦油生成，故在焦油 产率计算时原料只取加入反应的酒糟质量。石油焦 产生的气体主要为缺氧燃烧生成的ＣＯ和ＣＯ。。图 ２是酒糟和石油焦单独气化的产物组成及分布。 表２实验过程物料衡算 Ｔａｂｌｅ ２ Ｐｒｏｄｕｃｔ ｙｉｅｌｄｓ ｏｆ ｖａｒｉｏｕｓ ｆｕｅｌｓ／％（ｍａｓｓ） ２．２反应时间对气体产物的影响 将酒糟与石油焦混合均匀后加入反应器。石油 焦的粒径为０。９～１．２５ ｍｍ。图３为气化气体产物 产率随反应时间的变化情况。由图可见，除ＣＯ 外，物料加入气化器后，ｃＯ、Ｈ：、ＣＨ 的产率迅 速增加，达到一最大值后快速下降，在１５ ｍｉｎ左 右，Ｈ 、ＣＨ 便基本上释放完毕，因此可以认为 此时酒糟的气化反应已经完成，可将完全反应所需 的时间定为１５ ｍｉｎ。为留有充分裕量，本实验取 反应物料加入３０ ｍｉｎ后结束实验。 ８０ ６０ ６０ ４５ 器 量 ３Ｏ ４０鋈 詈 １５ ０ 一圉广圉『＿ 图 ２０ ０ 图２酒糟、石油焦分别单独实验的产物组成和组分 Ｆｉｇ．２ Ｐｒｏｄｕｃｔ ｃｏｎｓｔｉｔｕｔｉｏｎ ｏｆ ｌｅｅｓ ａｎｄ ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ ｃｏｋｅ 图３气体成分与反应时｝司的关系图 Ｆｉｇ．３ Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ ｏｆ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｇａｓｅｓ ａｔ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｔｉｍｅ ２．３石油焦与酒糟混合方式的影响 为考察石油焦与酒糟混合方式对焦油产率的影 响，采用两种加料模式，模式一将石油焦与酒糟混 合均匀后同时加入到反应器中，反应温度７００℃； 模式二将石油焦先加入到７００￣Ｃ的反应器中，待温 度恢复至７００￣Ｃ后再加入酒糟；对于上述两种模 式，石油焦粒径均为０．９～１．２５ ｍｍ。表３为石油 焦与酒糟这两种混合加入方式对气化焦油产率影响 的比较。模式二中焦油的裂解率达到６１．７５ ，模 式一中焦油的裂解率为４３．７５ ，两者相差１８ ， 可见模式二中焦油裂解的效果要优于模式一。这是 因为先加石油焦，使石油焦提前预热，酒糟一加入 就与炽热的石油焦接触反应，焦油一旦生成就很快 被裂解，焦油裂解反应进行得较为充分，因而焦油 量较少。 ２．４石油焦粒径的影响 为考察石油焦粒径对酒糟气化中焦油裂解的影 响，分别采用了０．９～１．２５和１．２５～２ ｍｍ两种粒 第９期 柳宇等：石油焦对生物质气化中焦油裂解的影响 ・２４９７・ 一一。Ａ） ＼ 表３石油焦添加方式对焦油产率和裂解率的影响 Ｔａｂｌｅ ３ Ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ ｆｅｅｄｉｎｇ ｍｏｄｅ ｏｆ ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ ｃｏｋｅ ｏｎ ｔａｒ ｙｉｅｌｄ ａｎｄ ｔａｒ ｃｒａｃｋｉｎｇ ｒａｔｅ 度范围的石油焦进行研究，结果如表４所示。粒径 ０．９～１．２５ ｍｍ的石油焦对焦油的裂解率为 ６１．７５ ，１．２５～２ ｍｍ石油焦对焦油的裂解率为 ５ｏ．５４ ，石油焦粒径越大，焦油产率越高，这说 明较小的石油焦粒径有利于生物质焦油的裂解。因 为石油焦颗粒越小，比表面就越大，接触越充分， 就可促进焦油裂解。此外，粒径大还会存在加热效 应，也会影响焦油的裂解，故石油焦粒径增大，焦 油的裂解率降低。因此，生物质气化焦油裂解宜采 用较小粒径的石油焦颗粒。图４是先加入不同粒径 的石油焦对酒糟气化气组分的影响。石油焦粒径 小，Ｈ 、ＣＨ 的含量增加，ＣＯ、ＣＯ 的含量略有 减少，但变化不显著。 表４石油焦粒径对焦油产率和裂解率的影响 Ｔａｂｌｅ ４ Ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ ｃｏｋｅ ｓｉｚｅ ｏｎ ｔａｒ ｙｉｅｌｄ ａｎｄ ｔａｒ ｃｒａｃｋｉｎｇ ｒａｔｅ ｌ １．２５ ２ｍｍ ｎ ｑ ２ ｍｍ ≯ ｘ 。 ｌ＿ …＾ Ｈ Ｈ ２ ＣＯ２ ＣＯ ＣＨ ４ ｇａｓ ｓｐｅｃｉｅｓ 图４石油焦粒径对气体成分的影响 Ｆｉｇ．４ Ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ ｃｏｋｅ ｓｉｚｅ ｏｎ ｇａｓ ｃｏｎｔｅｎｔ ２．５ 生物质水分的影响 生物质一般都含有一定量的水分，水分受热转 变为水蒸气，在气化过程中这部分水蒸气会参与气 化反应。因此，本实验还进一步考察了水分对气化 结果的影响。表５和图５是酒糟含水量分别为 ∞ 如 ４０ ９／６（质量）和６Ｏ （质量）两种情形下气化的 焦油产率和气体组分。实验的石油焦粒径为０．９～ １．２５ ｍｍ，先加入７００℃的反应器。由表５可见， 酒糟含水量增加，焦油产率下降；含水量越高，焦 油产率降幅越大。和无水酒糟气化相比，含水量 ４Ｏ （质量）时焦油降幅为２１．２３ ，６０ （质 量）时降幅为２８．ｏ５ 。这主要是因为含水量的增 加促进了焦油重整反应Ｃ Ｈ ＋ｎＨ：Ｏ—ｎＣＯ＋ （ ＋ｍ／２）Ｈ ，从而降低焦油产率。同时表５还表 明酒糟水分由４０ （质量）增至６Ｏ （质量）时， 焦油产率降幅变化仅为６．８２ ，考虑增加含水量 会影响气化系统的热效率ｕ ，因此气化中酒糟水 分含量不宜过高，适宜控制在４０ （质量）以下。 图５为酒糟含水量对产气组分的影响。如图５所 示，含水量由４０ （质量）增至６Ｏ （质量），气 化气中Ｈ 、ｃＯ含量升高，ＣＨ 含量无明显变化， ＣＯ。浓度显著降低。原因分析为，气化反应过程中 主要发生了以下反应Ｃ＋Ｈ Ｏ—Ｃ（）＋Ｈ ，Ｃ Ｈ ＋ Ｈ ２０— ｎＣ０＋（ ＋ｍ／２）Ｈ２，ＣＯ＋Ｈ ２Ｏ—Ｃｏ２＋ Ｈ。，２Ｃ＋Ｏ 一２Ｃ０，Ｃ＋０２一ＣＯ。，ＣＯ２＋Ｃ— ２Ｃ０，在水蒸气存在的情况下，水蒸气和ｏ。同 时与ｃ发生竞相反应，水蒸气含量的增加相当于 提高了蒸汽反应的竞争力，促进水煤气反应的进行 表５ 生物质水分对焦油产率的影响 Ｔａｂｌｅ ５ Ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ ｗａｔｅｒ ｃｏｎｔｅｎｔ ｉｎ ｆｕｅｌ ｏｎ ｔａｒ ｙｉｅｌｄ 图５生物质水分对气体成分的影响 Ｆｉｇ．５ Ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ ｗａｔｅｒ ｃｏｎｔｅｎｔ ｉｎ ｆｕｅｌ ｏｎ ｇａｓ ｃｏｎｔｅｎｔ 加・２４９８・ 化工学报 第６１卷 Ｃ＋Ｈｚ Ｏ—ＣＯ＋Ｈ。，生成更多的Ｈ。、ＣＯ，相应 降低了ＣＯ 在气化气中所占的百分含量。 ３ 结 论 （１）石油焦可以用于生物质气化中焦油的裂 解，且石油焦粒径大小、石油焦与生物质混合加 入反应器的方式对焦油裂解率有影响。石油焦粒 径越小和越早加入反应器中，对焦油的裂解越 有利。 （２）生物质中水分能够抑制焦油的生成，酒糟 含水量分别为４０ （质量）和６Ｏ （质量）时的 焦油生成量相对无水酒糟的焦油生成量分别减少 ２１．２３ 和２８．０５ 。酒糟含水量由４０ （质量） 增至６Ｏ （质量），气化焦油产率降幅由２１．２３ 增至２８．Ｏ５％。同时还可使气化气中Ｈ 、ＣＯ含量 分别增加２．４５ 和２．５３ 。 （３）石油焦原料广泛、使用方便、热值高，可 在高水分生物质气化过程中降解焦油并提供热量， 有较高的实用价值，值得进行进一步研究开发。 Ｒｅｆｅｒｅｎｃｅｓ ［１］ Ｊｉａｎｇ Ｊｉａｎｃｈｕｎ（蒋剑春）．Ｐｒｏｓｐｅｃｔ ｏｎ ｒｅｓｅａｒｃｈ ａｎｄ ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ｏｆ ｂｉｏｍａｓｓ ｅｎｅｒｇｙ ｕｔｉｌｉｚａｔｉｏｎ．Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ ｏｆ Ｆｏｒｅｓｔ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ（林产化学与工业），２００２，２２ （２）：７６－８０ Ｅｅｌ Ｄｏｎｇ Ｙｕｐｉｎｇ（董玉平），Ｄｅｎｇ Ｂｏ（邓波），Ｊｉｎｇ Ｙｕａｎｚｈｕｏ （景元琢），Ｑｉａｎｇ Ｎｉｎｇ（强宁），Ｓｈｅｎ Ｓｈｕｙｕｎ（申树云）． Ａ ｒｅｖｉｅｗ ｏｆ ｔｈｅ ｒｅｓｅａｒｃｈ ａｎｄ ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ｏｆ ｂｉｏｍａｓｓ ｇａｓｉｆｉｃａｔｉｏｎ ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ｉｎ Ｃｈｉｎａ．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｓｈａｎｄｏｎｇ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ：Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｓｃｉｅｎｃｅ（山东大学学报：工学 版），２００７，３７（２）：１－７ ［３］ Ｚｈａｎｇ Ｑｕａｎｇｕｏ（张全国），Ｋｏｎｇ Ｓｈｕｘｕａｎ（孔书轩），Ｌｉｕ Ｓｈｅｎｇｙｏｎｇ（刘圣勇）．Ｓｔｕｄｙ ｏｆ ｔｈｅ ｐｕｒｉｆｉｅｒ ｏｆ ｂｉｏｍａｓｓ ｇａｓｉｆｉｃａｔｉｏｎ ｓｙｓｔｅｍ．Ｃｈｉｎａ Ｂｉｏｇａｓ（中国沼气），２０００，１８ （１）：４３－４５ ５４］ Ｙｏｋｏｙａｍａ Ｓ Ｙ，Ｏｇｉ Ｔ，Ｎａｌａｍｐｏｏｎ Ａ，ｅｔ ａ１．Ｂｉｏｍａｓｓ ｅｎｅｒｇｙ ｐｏｔｅｎｔｉａｌ ｉｎ Ｔｈａｉｌａｎｄ．Ｂｉｏｍａｓｓ ａｎｄ Ｂｉｏｅｎｅｒｇｙ， ２０００，１８（５）：４０５ ４１０ Ｅ５］ Ｃｏｏｋ Ｊ，Ｂｅｙｅａ Ｊ．Ｂｉｏｅｎｅｒｇｙ ｉｎ ｔｈｅ Ｕｎｉｔｅｄ Ｓｔａｔｅｓ：ｐｒｏｇｒｅｓｓ ａｎｄ ｐｏｓｓｉｂｉｌｉｔｉｅｓ．Ｂｉｏｍａｓｓ ａｎｄ Ｂｉｏｅｎｅｒｇｙ，２０００，１８（６）： ４４１－４５５ ［６］ Ｌａｉ ＹａｎＨｕａ（赖艳华）．Ｒｅｓｅａｒｃｈ ｏｎ ｔａｒ－ｐｒｏｄｕｃｉｎｇ ｍｅｃｈａｎｉｓｍ ａｎｄ ｄｅ－ｔａｒ ｉｎ ｂｉｏｍａｓｓ ｈｅａｔｉｎｇ－ｄｉｓｓｏｌｕｔｉｏｎ ｇａｓｉｆｉｃａｔｉｏｎ ｇａｓ．Ｒｕｒａｌ Ｅｎｅｒｇｙ（农村能源），２００１，９８ （４）：ｌ ６—１ ９ ［７］ Ｚｈｏｕ Ｊｉｎｓｏｎｇ（周劲松），Ｗａｎｇ Ｔｉｅｚｈｕ（王铁柱），Ｌｕｏ Ｚｈｏｎｇｙａｎｇ（骆仲泱），Ｚｈａｎｇ Ｘｉａｏｄｏｎｇ（张晓东），Ｗａｎｇ Ｓｈｕｒｏｎｇ（王树荣），Ｃｅｎ Ｋｅｆａ（岑可法）．Ｃａｔａｌｙｔｉｃ ｃｒａｃｋｉｎｇ ｏｆ ｂｉｏｍａｓｓ ｔａｒ．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｆｕｅｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（燃料化学学报），２００３，３１（２）：１４４—１４８ Ｅ８３ Ｐｆｅｉｆｅｒ Ｃ，Ｈｏｆｂａｕｅｒ Ｈ．Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ｏｆ ｃａｔａｌｙｔｉｃ ｔａｒ ｄｅｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ ｄｏｗｎｓｔｒｅａｍ ｆｒｏｍ ａ ｄｕａｌ ｆｌｕｉｄｉｚｅｄ ｂｅｄ ｂｉｏｍａｓｓ ｓｔｅａｍ ｇａｓｉｆｉｅｒ．Ｐｏｗｄｅｒ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，２００８，１８０（１－２）：９－１６ ［９］ Ｗａｎｇ Ｌｅｉ（王磊），Ｗｕ Ｃｈｕａｎｇｚｈｉ（吴创之），Ｃｈｅｎ Ｐｉｎｇ （陈平），Ｙｉｎ Ｘｉｕｌｉ（阴秀丽），Ｘｉｅ Ｊｕｎ（谢军）．Ｂｉｏｍａｓｓ ｇａｓｉｆｉｃａｔｉｏｎ ｔａｒ ｄｅｓｔｒｕｃｔｉｏｎ ｉｎ ａ ｈｉｇｈ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｃｈａｒｃｏａｌ ｂｅｄ．Ｒｅｎｅｗａｂｌｅ Ｅｎｅｒｇｙ（可再生能源），２００５，１２３（５）： ３０—３４ ［１０］ Ｘｕ Ｇｕｉｙｉｎｇ（许桂英），Ｈｕ Ｊｉｎｇｈｕｉ（胡景辉），Ｓｕｎ Ｇｕｏｇａｎｇ（孙国刚），Ｘｕ Ｇｕａｎｇｗｅｎ（许光文）．Ｃａｔａｌｙｔｉｃ ｃｒａｃｋｉｎｇ ｏｆ ｔｈｅ ｔａｒ ｆｒｏｍ ｂｉｏｍａｓｓ’ｓ ｇａｓｉｆｉｃａｔｉｏｎ ｗｉｔｈ ｂｉｏｍａｓｓ ｃａｒｂｏｎ．Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｐｒｏｇｒｅｓｓ（化 工进展），２００８，２７（２７）：２０４—２０９ ［１１］ Ｓｈｅｎ Ｂｏｘｉｏｎｇ（沈伯雄），Ｙａｏ Ｑｉａｎｇ（姚强），Ｌｉｕ Ｄｅｃｈａｎｇ （刘德昌），Ｃｈｅｎ Ｈａｎｐｉｎｇ（陈汉平）．Ｃｈａｎｇｅｓ ｏｆ ｓｐｅｃｉｆｉｃ ｐｏｒｅ ｓｕｒｆａｃｅ ａｒｅａ ａｎｄ ｐｏｒｅ ｖｏｌｕｍｅ ｏｆ ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ ｃｏｋｅ ｄｕｒｉｎｇ ｃｏｍｂｕｓｔｉｏｎ．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ （Ｃｈｉｎａ）（化工学报），２０００，５１（６）：７８４—７８７ ［１２］ Ｌｌ Ｑｉｎｇｆｅｎｇ（李庆峰），Ｆａｎｇ Ｙｉｔｉａｎ（房倚天），Ｚｈａｎｇ Ｊｉａｎｍｉｎ（张建民），Ｗａｎｇ Ｙａｎｇ（王洋），Ｓｈｉ Ｍｉｎｇｘｉａｎ （时铭显），Ｓｕｎ Ｇｕｏｇａｎｇ（孙国刚）．Ｇａｓｉｆｉｃａｔｉｏｎ ｒｅａｃｔｉｖｉｔｙ ｏｆ ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ ｃｏｋｅ ｗｉｔｈ ｓｔｅａｍ ａｎｄ ｃａｒｂｏｎ ｄｉｏｘｉｄｅ．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｏｍｂｕｓｔｉｏｎ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（燃料化学学报）， ２００４，ｌ０（３）：２５４ ２５９ ［１３］ Ｈｕ Ｓｏｎｇ（胡松），Ｓｕｎ Ｌｕｓｈｉ（孙路石），Ｘｉａｎｇ Ｊｕｎ（向 军），Ｑｉｕ Ｊｉａｎｒｏｎｇ（邱建荣），Ｘｕ Ｍｉｎｇｈｏｕ（徐明厚）． Ｐｈｙｓｉｃａｌ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｅｖｏｌｕｔｉｏｎ ｏｆ ｒｉｃｅ ｈｕｓｋ ｐａｒｔｉｃｌｅｓ ｄｕｒｉｎｇ ｈｉｇｈ ｓｐｅｅｄ ｐｙｒｏｌｙｓｉｓ．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ（Ｃｈｉｎａ） （化工学报），２００７，５８（１１）： ２８８９ ２８９４ ［１４］ Ｗｕ Ｈｏｎｇｑｉｎｇ（伍宏青）．Ｕｓｅ ｏｆ ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ ｃｏｋｅ ａｎｄ ｐｒｏｃｅｓｓ ｓｅｌｅｃｔｉｏｎ ｆｏｒ ｄｅｌａｙｅｄ ｃｏｋｉｎｇ ｕｎｉｔ．Ｔｅｃｈｎｏ－ｅｃｏｎｏｍｉｃｓ ｉｎ Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｓ（石油化工技术经济），２００２，１８（５）： ４４—４８ ［１５］ Ｘｕ Ｇ Ｗ，Ｍｕｒａｋａｍｉ Ｔ，Ｓｕｄａ Ｔ，ｅｔ ａ１．Ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ ｇａｓｉｆｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ ｗｅｔ ｂｉｏｍａｓｓ ｒｅｓｉｄｕｅ ｔｏ ｐｒｏｄｕｃｅ ｍｉｄｄｌｅ ｃａｌｏｒｉｃ ｇａｓ．Ｐａｒｔｉｃｕｏｌｏｇｙ，２００８，６（５）：３７６—３８２
