淀粉分子电子结构的量子化学研究(Ⅰ)：结构单元、糖苷键和氢键的特性

广西科学Ｇｕａｎｇｘｉ　Ｓｃｉｅｎｃｅｓ　２００２，９（１）：３４￣３７．４２　淀粉分子电子结构的量子化学研究（Ｉ）：　结构单元、糖苷键和氢键的特性　丘　Ａ　Ｑｕａｎｔｕｍ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　Ｒｅｓｅａｒｃｈ　ｏｎ　Ｅｌ　ｅｃｔｒｏｎｉｃ　Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ　ｏｆ　Ｓｔａｒｃｈ　Ｍｏｌ　ｅｃｕｌ　ｅｓ（Ｉ）：Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓ　ｏｆ　Ｂａｓｉｃ　Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ　Ｕｎｉｔ，ｌｎｄｉｃａｎ　Ｂｏｎｄ　ａｎｄ　Ｉｎｔｅｒｉｏｒ　Ｈｙｄｒｏｇｅｎ　Ｂｏｎｄ　龙剑英　龙翔云　叶国授　Ｌｏｎｇ　Ｊｉａｎｙｉｎｇ　Ｉ，Ｏｎｇ　Ｘｉａｎｇｙｕｎ　Ｙｅ　Ｇｕｏｚｈｅｎ　（广西大学化学化工学院南宁市酉乡塘路１０号　ｊ３０００４）　（Ｃｏｌｌｅｇｅ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ａｎｄ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ．Ｇｕａｎｇｘｉ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ　１０　Ｘｉｘｉａｎｇｔａｎｇｌｕ・Ｎａｎｎｉｎｇｔ　Ｇｕａｎｇｘｉ，５３０００４ｔ　Ｃｈｉｎａ）　．摘要运用量子化学计算研究淀粉分子的微观结构和化学键的性质淀粉分子的反应活性中心为Ｃ３位、Ｃ２位　和ｃ６位羟基，活性顺序是（、３位羟基＞－Ｃ２位羟基＞ｃ６位羟基。糖昔键的成键教应不大．反键效应较嚼显，糖　昔键中Ｃ－－０键极性犬．键级小，氧上带很多电荷离子性明显．易受亲电试剂（如氢离子）的进攻　关键词　淀粉结构单元糖苷键量子化学计算　中国法分类号０６３６．１２　Ａｂｓｔｒａｃｔ　Ｔｈｅ　ｍｉｃｒｏｓｔｒｕｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　ｃｈａｒａｃｔｅｒ　ｏｆ　ｃｈｅｎｄｃａｌ　ｂｏｎｄｓ　ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ　ｊｎｄｉｃａｎ　ｂｏｎｄ　ａｎｄ　ｌｎｔｅｒｉｏｒ　ｈｙｄｒｏｇｅｎ　ｂｏｎｄ　ｏｆ　ｓｔａｒｃｈ　ａｒｅ　ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ　ｂｙ　ｑｕａｎｔｕｍ　ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｃａｌｃｕｌａｔｉｏｎ．Ｔｈｅ　ｒｅａｃｔｉｏｎ　ａｃｔｉｖｅ　ｔｅｎ　ｔｅｒｓ　ｉｎ　ｓｔａｒｃｈ　ａｒｅ　ｈｙｄｒｏｘｙｌｓ　ｌｏｃａｔｅｄ　ａｔ　Ｃ２，Ｃ３　ａｎｄ　Ｃ６　ｉｎ　ｄｅｈｙｄｒａｔｅｄ　ｇｌｕｃｏｓｅ．Ｔｈｅ　ｓｅｑｕｅｎｃｅ　ｏｆ　ｒｅａｃ　ｔｉｖｉｔｙ　ｗｏｕｌｄ　ｂｅ（７　３＞Ｃ２＞Ｃ６．Ｔｈｅ】ｎｄｉｃａｎ　ｂｏｎｄ　ｓｈｏｗｓ　ｗｅａｋｅｒ　ｃｏｖａｌｅｎｃｅ　ｂｏｎｄ　ａｎｄ　ｏｂｖｉｏｕｓ　ａｎｔｉ　ｂｏｎｄｉｎｇ　ｆｅａｔｕｔ＇ｅ．ａｎｄ　ａｌｓｏ　ｈａｓ　ｍｏｒｅ　ｉｏｎｉｃ　ｂｏｎｄ　ＣＯｎｌｐｏｎｅＨｔ．Ｉ　ｃ　ｗｏｕｌｄ　ｈｅ　ｅａｓｉｌｙ　ａｔｔａｃｔｅｄ　ｂｙ　ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｉｌｅ　ｓｕｃｈ　ａｓ　Ｈ。ｔｏ　ｍａｋｅ　ｓｔａｒｃｈ　ｔｏ　ｂｅ　ｈｙｄｒｏｌｙｚｅｄ　Ｋｅｙ　ｗｏｒｄｓ　ｓｔａｒｃｈ，ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ　ｕｎｉｔ．１ｎｄｉｃａｎ，口ｕａｎｔｕｍ　ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｃａｌｃｕｌａｔｉｏｎ　淀粉分子是由ａ葡萄糖经糖苷键结合而成的天　粉”的研制有重要的指导作用和理论意义　然大分子　淀粉的化学变性是利用淀粉分子中脱水葡　本文用量子化学计算来获取淀粉的微观信息．运　萄糖单元的Ｃ２位、Ｃ３位和Ｃ６位的羟基的活性而引　用量子理论来分析这些信息的化学物理意义，讨论淀　入各种基团的化学反应　Ｃ６位碳原子的伯羟基，其反　粉的反应活性中心、糖苷键和氢键的特征　在ＰＣ机　应恬性本直高过ｃ２位和Ｃ３位的仲羟基，但实际情　上运行程序包ＭＯＡＮ　，完成所有计算。　况并非如此．在一些变性反应中．Ｃ２位和Ｃ３位的仲　羟基有较高的反应活性。如有研究　表明在羟丙基醚　ｌ　一葡萄糖的电子结构　化淀粉反应中，Ｃ２、Ｃ３和Ｃ６羟基的反应速度呈３３：　由于淀粉分子是由ａ一葡萄糖经糖苷键结合而成　５：６的比例　这些结果至今还未能得到充分理解　并　的大分子，其颗粒．无论是结晶区或无定形区．最小　且目前的许多试验方法，得到的结果仅能反映淀粉变　的结构单元是ａ一葡萄糖．因此我们首先计算　葡萄　眭反应的平均结果　因此研究淀粉的反应括性中心对　糖的电子结构　采用的结构数据：列于表ｌ　图１给　淀粉的“变性”．特别是对当今发展的“复合变性淀　出由表１数据用ＭＯＡＮ程序包画出的１个脱水葡　２００１　０４１１收稿　２∞１　０５　２５怪回　３４　Ｇｕａｎｇｘｉ　Ｓｃｉｅｎｃｅｓ，Ｖ。Ｊ．９　Ｎｏ　１，Ｆｅｂｒｕａｒｙ　２００２　维普资讯 http://www.cqvip.com

襄１＊葡萄糖的结构数据　Ｔａｂｌｅ　Ｊ　Ｓｔｕｃｔａｒ￣ｄａｔａ　ｏｆ　ｏｃ－ｇｌｕｃｏｓｅ　萄糖单元的结构图。用２个烃基（如甲基）来代替ｃ１　位和Ｃ４位羟基上的氢　由图２看出：脱水葡萄糖单元环上的碳原子的净　电荷和键级分布较均匀，但氧原子聚积有较多的负电　荷　Ｃ２、Ｃ３和Ｃ６位的羟基上氧原子带有较多的负电　荷，氢原子带有较多的正电荷，表明（）Ｈ键的极性　“迥　０２９　１１２３　０２８　／　＼　Ｈ６　／Ｈ４　很大，羟基上的氧易受到亲电试剂的进攻，氢易受到　亲核试剂的进攻。　在３个羟基中，Ｃ３位羟基中氧原子所带的负电　荷最多．其次是Ｃ２位羟基中氧原子，最少的为Ｃ６位　羟基的氧原子　３个羟基上氢原子所带正电荷多少的　ｌ４２４　２ｌ／／　／Ｈ２２　＼／ｏ　——ｃ｛　户　～Ｈ１２　＼　，１５　０１４　Ｈ。５　Ｈ２３　顺序也相同　结合Ｃ２和ＣＳ位的ｃ（）键的键级相对　较小等证据来考虑，可以认为淀粉分子中的羟基是活　性中心，而Ｃ２和Ｃ３位的羟基最活泼　１．２前沿轨道的组成　图３给出用ＣＡＣＡＯ绘制的ＬＵＭＯ、ＨＯＭＯ和　次ＨＯＭＯ（记为ＮＨｏＭ０，以下同）。　由图３看出：在ＨＯＭＯ中，Ｃ１和Ｃ２、Ｃ２和Ｃ３　间均以相同相位的轨道重迭成键　ＨＯＭＯ包含Ｇ２和　图１由表ｌ数据用ＭＯＡＮ画出的１十脱水葡萄糖单元　的结构图　Ｆｉｇ．１　Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ　ｏｆ　ａ　ｄｅｈｙｄｒａｔｅｄ　ｇｌｕｃｏｓｅ　ｕｎｉｔ　ｄｒａｗｎ　ｂｙ　ＭＯＡＮ　ｂａｓｅｄ　ｏｎ　ｔｈｅ　ｄａｔａ　ｉｎ　Ｔａｂｌｅ　１　１．１原子净电荷和键级　ａ葡萄糖各原子上的净电荷和各化学键的键级　以分子图的形式示于图２　Ｃ３上的羟基的原子轨道成分较多．但相位相反，所以　（），Ｈ间的轨道重迭呈反键性质。ＮＨＯＭＯ包含较多　Ｃ６上的羟基，显成键性　Ｉ＿ＵＭＯ不包含羟基的轨道　成分，主要由连在Ｃ４上的糖苷键和甲基的轨道组　成　由此也可得出：脱水葡萄糖结构单元的羟基是淀　粉反应的活性中心，而Ｃ２、Ｃ３上的活性最大。这一　点还可从下列关于约化电荷矩阵和原子之间的分子　轨道重叠布居的分析得出。　１．３约化电荷矩阵（ＲＣＭ）和原子之间的分子轨道　重叠布居（ＭＯＯＰ）　约化电荷矩阵显示的是１个或１组原子对在一　定的能量范围内的每个分子轨道的约化电荷值．换句　图２含有１个脱ｌ水葡萄糖单元的淀粉分子片段的净电　荷和键级　Ｆｉｇ　２　Ｎｅｔ　ｅｌｅｃｔｒｉｃ　ｃｈａｒｇｅ　ａｎｄ　ｂｏｎｄ　ｏｒｄｅｒ　ｏｆ　ｓｔａｒｃｈ　ｍｏ］ｅｖｕ］ｅ　ｆｒａｇｍｅｎｔ　ｗｉｔｈ　ａ　ｄｅｈｙｄｒａｔｅｄ　ｇ［ｕｃｏｓｅ　ｕｎｉｔ　话说，它表示一选定原子或一组原子的价轨道在一定　的能量范围内的分子轨道上的分布。而原子之间的分　子轨道重叠布居则表示在一定的能量范围内的分子　广西科学２００２年２月　第９卷第１期　维普资讯 http://www.cqvip.com

Ｍ０上．而Ｃ６上的羟基则不含于ＨＯＭＯ中．正如图　３所示的那样　所以Ｃ２　Ｃ３上的羟基应比Ｃ６上的活　泼　图５是Ｃ２、Ｃ３上的羟基的ＭＯＯＰ图　左半图显　示了Ｃ２、Ｃ３上的两个羟基在～４０．０～１０．０ｅＶ能量　Ｈ＼／　’　Ｊ“　范围内的成键和反键性质。位于左边的线条表示反　．／　键．右边的线条表示成键，线条越长重叠布居数越大　、＾＼　由图５看出．在４０．０～一５．０　ｅＶ之间羟基成键。在　５．０　ｅＶ以上羟基成反键性，并且反键性很强。右半　芒‘Ｉ．　．图则是ＯＨ键的ＭＯＯＰ对分子轨道数的积分值　．．．，　２淀粉的糖苷键和氢键　鬻　淀粉的最小结构单元之间以糖苷键相连　实验　表明．淀粉分子中１个脱水葡萄糖单元的Ｃ２位上的　羟基与另一个毗连的脱水葡萄糖单元的Ｃ３位上的　羟基之间形成氢键，氢键中的氢原子是由Ｃ３位上的　羟基提供的　带有２个结构单元的淀粉分子碎片构型　如图６所示　奄　淀粉中的糖苷键是１个三中心四电子键，它包含　２个Ｃ　０键．可以认为它类似于醚键，故选择糖苷　键键角　ｃ一（）Ｃ为１１０ｏＬ　但糖苷键的键长和连　结２个脱水葡萄糖单元时涉及到的两面角．Ｃ２—０ｌ　Ｃ３　Ｃ２８（见图６）．仍待确定。对键长和两面角的　优化，实际上是求以键长和两面角为变数的函数（总　（　’ｍｔ　｝ａ　Ｊ　ｔ。一Ｉ２　８７　Ｊ　能量）的极值问题　我们以每次固定一选定的键长值．　图０脱水葡萄糖单元的前沿分子轨道　变化两面角的值来求得自变量平面的极值点．再另选　Ｆｉｇ　３　Ｆｒｏｎｔｉｅｒ　ｏｒｂｉｔａｌｓ　ｏｆ　ｄｅｈｙｅｔｒａｔｅｄ　ｇｌｕｃｏｓｅ　ｕｎｉｔ　定一键长值求出极值点．如此重复　然后在这些极值　Ａ：１　Ｍ（）．Ｂ：Ｈ（）Ｍ（）　（、：ＮＨＯＭＯ　点中再选出对应于总能量最低的点作为最优化的键　轨道对１个原子对，或对称性　相同的～组原子对间的重叠布　居　即１个化学键的键级在一　定的能量范围内的分子轨道问　的分布。图４是脱水葡萄糖结　构单元的羟基的ＲＣＭ图，其　中Ｈ给出（’　Ｃ３　的羟基包　含的原子轨道在帕．０　ｅＶ至　１　０．０　ｅＶ能量范围内的分子轨　道（第ｌ３～第７２）中的分布；　Ａ给出Ｃ６上的羟基的原子轨　道在同样能量范嗣内的分子轨　丹枣ｐｅＴｃ　ｎｔ　百丹年　ｒｃｅｎ　道中的分布；Ｃ是除上述羟基　以外的所有原子的ＲＣＭ　比较　Ａ和Ｂ不难看出．Ｃ２、Ｃ３上的　图４脱水葡萄糖单元的羟基的约化电荷矩阵　Ｆｉｇ．４　Ｒｅｄｕｃｅｄ　ｃｈａｒｇｅ　ｍａｔ　ｒｉｘ　ｏｆ　ｈｙｄｒｏｘｙｌ　ｏｆ　ｄｅｈｙｄ　ｒａｔｅｄ　ｇｌｕ　ｒｃｏｓｅ　ｕｎｉｔ　羟基的原子轨道弥散到ＨＯ　３６　Ｇｕａｎｇｘｉ　Ｓｃｉｅｎｃｅｓ・Ｖｏｌ　９　Ｎｏ－１．Ｆｅｂｒｕａｒｙ　２００２　维普资讯 http://www.cqvip.com

片再划分为２个小片．（如图　图　优化糖苷键键民的ｗ　】　ｈ图　图　优化氢键键长的ｗ　ｈ图　。）进行碎片分子计算（ＦＭＯ）　可得到淀粉分子中的糖苷键的　Ｆ　ｉｇ．　ｗ　ｓｎ　＿　０ｎ　ｋｎｇ　“　…　？　ｗ　Ｈｍ　∞　哪　…　“”　。　…　…　”“　键能、　首先　按图９中Ａ所划分的２个碎片分子部分　进行计算，得到碎片ｌ和碎片２的能量分别为　量和由ＦＭＯ计算的碎片ｌ和碎片２的能量之和的　差的绝对值就为淀粉分子中糖苷键中（）ｌ　ｃ２键的　键能ｃ此键能为ｌ・７ｌ　６　４　Ｖ（即１　６５・６。ｋＪ／ｔｏｏ１）１　４９２．２１　８　４　ｅｖ和一１　３６２．２６６　９　ｅｖ　因此上面计　算的在氢键的键长为３．１　２×１０　ｍｍ时体系的总能　广西科学　２００２年２月　第９卷第１期　然后・按图９中Ｂ所划分（从Ｏ１　Ｃ２处划分与　（下转第４２页ｃ。“　ｍ“　。　ｐ　ｇ　２）　３７　．、　　．维普资讯 http://www.cqvip.com

据这一特点，预计在变性淀粉生产实践中，增加淀粉　脱水葡萄糖单元环数的增加对环上活性中心的反应　的聚合度未必能改善其取代度；理论研究中，研究淀　活性影响不大　粉分子的变胜反应机理，如酯化反应机理（另文发　参考文献　表）时．可以用仅含２个脱水葡萄糖单元的淀粉分子　１龙剑英．龙翔云，叶国桢．淀粉分子电子结构的量子化学　片段来模拟淀粉分子　至于随单元环数的增加能级分　研究（１）：结构单元、糖苷键和氢键的特性广西科学，　布的晴况，容易想到，能级差将越来越小，在～定的　２００２．９（１）：３４～３７，４２　能量范围内．态密度越来越大．最终形成能带结构。　２　Ｍｅａ［１ｉ　Ｃ．Ｐｒｏ￣ｒｐｉｏ　Ｄ　Ｍ．（１　９９０）ＥＮＣ　ａｎｄ　ＣＡＣＡＯ，ａ　ｊｏｒ　ｒｅｖｉｓｉｏｎ　ｏｆ　ｏｒｉｇｉｎａｌ　ｐｒｏｇｒａｍ　ＳＩＭＣＯＮ，Ｒ・Ｈｏ￣ｍａｎｎ，　４结论　Ｃｏｎｎｅｌｌ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ：￣ｙｍｍｅｔｒｙ　Ｒｏｕｔｉｎｅｓ　ｗｒｉｔｔｅｎ　ｂｙ　Ｋｌａｕｓ　１＿ｉｎｎ（１　９９１，；Ｎｅｗ　ｒｅｖｉｓｉｏｎｓ（１９９８］，Ｒ　：Ｊｏｕ　ｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　淀粉的各结构单元的分子轨道大多定域在自身　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｅｄｕｃａｔｉｏｎ，１　９９１．６７，３９９　ａｎｄ　Ｊ　Ａｐｐ　Ｃ　ｒｙｓｔ－１９９８　范围内，各环之间的相互作用集中在糖苷键上，因此．　（责任编辑：蒋汉明）　（上接第３７页Ｃｏｎｔｉｎｕｅ　ｆｒｏｍ　ｐａｇｅ　３７）　Ｅ４７　ｋＪ／ｍｏ１）。　２，１、ｏ　６４６　考察Ｏ１，Ｃ２，ｃ３上的净电荷，Ｏ１：　１．１　８ｇ　ｅＶ；　Ｃ２：０．９０６　ｅＶ：Ｃ３：０．４８６　ｅＶ．可见这２个Ｃ　Ｏ键　￣ｏ９一　１　　４ｂ　４　４ｘｑＺ　Ｏ　４ｄ　５　１　扳性不同．Ｏ１　Ｃ２具有很强的离子键性质　ＯＪ　Ｃ２　Ｃ和Ｏ１一Ｃ３的共价键级相差不大，分别为０．３１　７和　：　０．３１　８　。　３结论　：　Ｏ１１　碎　十２　碎’１１　（１）理论计算表明：脱水葡萄糖单元中Ｃ２、Ｃ３　Ｆｍｇｍｅｎｔ　２　Ｆ　ｒａｇｍｅｎｔ　１　和Ｃ６位羟基是反应的活性中心，羟基中的氧是亲核　反应的活性中心．活性大小的顺序是：Ｃ３位羟基＞　ｇ．ｔ７　。ｌ｛＼ｏ’　。　４６　５ｊ０Ｃ２位羟基＞Ｃ６位羟基。　。　（２）糖苷键的成键效应不大，而反键效应较明　显。糖苷键中ＣＦＯ键极性大，键级小，氧上带很多　的负电荷。离子性明显．易受亲电试剂（如氢离子）　的进攻，不难理解在酸性条件下淀粉大分子容易水解　成小分子的事实　。　掌　参考文献　ｏ１１　ｌ　张力田编著．变性淀粉．广州：华南理工大学出版社一　．　一　ｌ　９９２　２　Ｍｅａｌｌｉ（’，Ｐｒｏｓｅｒｐｉｏ　Ｄ　Ｍ（１　９９０）ＥＮＣ　ａｎｄ　ＣＡＣＡＯ．ａ　ｔｎａｊｏｒ　图０　含２个脱水葡萄糖单元的淀粉分子片再划分为２　ｒｅｖｉｓｉｏｎ　ｏｆ　ｏｒｉｇｉｎａｌ　ｐｒｏｇｒａｍ　ＳＩＭＣＯＮ—Ｒ　Ｈｏｆ［ｍａｎｎ・（、。　ｎｎｅｌｌ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ：Ｓｙ㈣ｒｒｖ　Ｒｏｕｔｉｎｅｓ　ｗｒｉｔｔｅｎ　ｂｙ　Ｋ］ａｕｓ　十小碎片　Ｌｉｎｎ（１９９１）：Ｎｅｗ　ｒｅｖｉｓｉｏｎｓ（１　９９８）．ＲｅＩ：Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏ，ｒ　ｔｈｅ　Ｆｉｇ．０　Ｔｗｏ　ｐｉｅｃｅｓ　ｏｆ　ｓｔａｒｃｈ　ｍｏ］ｅｃｕｌａｒ　ｆｒａｇｍｅｎｔ　ｗｉｔｈ　１ｗｏ　Ｃｈｅｍｉｃａ［Ｅｄｕｃａｔｉｏｎ．】９９１　６７，３９９　ａｎｄ　Ｊ　Ａｐｐ　Ｃｒｙｓｔ．１　９９８．　ｄｅｈｙｄ　ｒａｔｅｄ　ｇｌｕｃｏｓｅ　ｕｎｉｔ　３　Ｂｏｗｅｎ　Ｈ　Ｊ　Ｍ，Ｐｈｉｌ　Ｍ　Ａ　Ｄ　ｅ　ｃ　ａ＿＿Ｔａｂｔｅｓ　ｏｆ　Ｉｎｔｅｒａｔｏｍｉｃ　从Ｏ１　Ｃ３处划分并不等价）的２个分子碎片进行计　Ｄｉｓｔａｎｃｅｓ　ａｎｄ　Ｃｏｎｆｉｇｕｒａｔｉｏｎ　ｉｎ　Ｍｏ　Ｌｅｃｕｌｅｓ　ａｎｄ　ｈｍｓ—Ｌｏｎｄ　算，得到碎片１和碎片２的能量分别为一１　４９２．１２７　０　ｏｎ，Ｔｈｅ　Ｃｈｅｍｉｃａ］．Ｓｏｃｉｅｔｙ．１　９５８．　ｅｖ和１　３６２．５９４　２　ｅＶ。以同样的方法计算Ｏ１一Ｃ３　４　～Ｊａｃｑｕｅｓ　Ｍ．Ｓｕｎｄａ　ｒａｒａｊａｎ　Ｐ　Ｒ．Ｔａｙｌｏｒ　Ｊ　Ｋ　Ｊ．Ａｒｎｅｒ　Ｃｈ　ｅｌｎ　Ｓｏｃ．１９７６，９８：４３８６　的　能，其值为１．５８０　５　ｅＶ（即１　５２．４９　ｋＪ／ｍｏｔ）。看　５橡寿昌主编有机化学．北京：高等教育出版社，１　９９３．　来Ｏ１一Ｃ３键与Ｏ１（、２有区别．若视其为等同，可　取Ａ，Ｂ２种方法得到的键能的算术平均作为淀粉分　（责任编辑：蒋汉明）　子中ｄ】．４糖苷键的键能，即为】．６４８　４　ｅＶ（１５９．０５