中南大学分析化学历年期末考试试题合集

2006学年时间110分钟

学时考试形式：卷专业年级：化工、应化、制药2004级总分100分，占总评成绩

注：此页不作答题纸，请将答案写在答题纸上一、选择题（本题20分，每小题2分）

1．分析测定中随机误差的特点是：()A．数值有一定范围B．数值无规律可循

C．大小误差出现的概率相同D．正负误差出现的概率相同

2．用邻苯二甲酸氢钾为基准物质标定0.1mol/LNaOH溶液,每份基准物的称取量宜为：[M(KHC8H8O4)=204.2]()A．0.2g左右B．0.2g~0.4gC．0.4g~0.8gD．0.8g~1.6g

其化学计量点时3．以0.1000mol/LNaOH滴定20.00mL0.1000mol/L的HAc(Ka=1.8某10-5)，pH值为：()

A．0.0B．7.0C．>7.0D．<7.0

4．某二元弱酸的pKa1、pKa2分别是3.00、7.00，在pH=3.0的0.20mol/LH2B溶液的中,HB-的平衡浓度是：

()A．0.15mol/LB．0.05mol/LC．0.10mol/LD．0.025mol/L5．用EDTA滴定不同金属离子时，KMY越大，滴定所允许的pH值：（） A．越低B．越高C．为7.00D.越偏碱性

6．某二元弱酸的pKa1、pKa2分别是3.00、7.00，NaHA稀溶液的pH值约为：()

A．2.0.B．4.0C．5.0.D．6.0

7．()下列物质中可用于直接配制标准溶液的是： (G.R.);A．固体NaOH(G.R.)；B．固体KMnO4

C．固体KCrO(G.R.);D．固体NaSO·5HO（C.P.）

8．在1mol/LH2SO4溶液中，以0.05molL-1Ce4+溶液滴定0.05molL-1Fe2+溶液，则此滴定最适宜的指示剂是：(ECe4+/Ce3+=1.44V;EFe3+/Fe2+=0.68V)()

θ′ θ′

A．硝基邻二氮菲-亚铁(Eθ’=1.25V)B．邻二氮菲-亚铁(Eθ’=1.06V) C．邻苯氨基苯甲酸(Eθ’=0.V)D．二苯胺碘酸钠(Eθ’=0.84V)

9．试判断下列各物质，不产生混晶现象的是：（）A．BaSO4和PbSO4B．BaCrO4和RaCrO4

C．KClO4和AgClD．MgNH4PO4和MgNH4AO4

又无还原性，用KMnO4法测定时，只能采用：()10．Ca2+既无氧化性，A．直接滴定法B．间接滴定法C．返滴定法D．置换滴定法二、填空题（本题24分，每空2分）

1．增加平行测定次数，取算术平均值来表示分析结果，其目的是为了减少分析测定过程中的______________。

2．若BaCl2中含有NaCl、KCl、CaCl2等杂质,用H2SO4沉淀Ba2+时,生成的BaSO4沉淀表面首先吸附的是离子，扩散层的抗衡离子主要是

3．NH3-NH4Cl缓冲溶液(pKb=4.74)，其缓冲范围pH＝当cNH3:cNH4Cl为时，缓冲容量最大。

4．某二元酸H2A，其pKa1＝1.25，pKa2＝4.26。当用NaOH标准溶液滴定时，应有个pH突跃，宜选用___________作指示剂。5．晶形沉淀的沉淀条件是___________。

6．用EDTA滴定金属离子M时，有时要加入掩蔽剂L掩蔽干扰N，则掩蔽剂必须符合）KNL____KNY和KML____KMY以及掩蔽剂本身无色（填“>”或“<”或“＝”

7．1mol/LHCl溶液中，反应2Ce4++Sn2+=2Ce3++Sn4+的条件平衡常数K´=____________。

(已知ECe4/Ce31.28V;ESn4/Sn20.14V) 8．(NH4)2HPO4水溶液的质子条件式为

三、计算题（本题40分，每小题10分,4，5题任选一题）

1．对某试样进行四次分析结果(%)如

下:29.03,29.08,28.97,29.24,(1)试用Q检验法确定离群值29.24%是否舍弃;(2)计算平均值的置信区间。(置信度90%)

(已知：t0.90,2=2.92,t0.90,3=2.35,t0.90,4=2.13,Q0.90,4=0.76) 2．称取含惰性杂质的混合碱试样5.2600g，溶于水并定容于250mL容量瓶中,取50.00mL,

以酚酞为指示剂,滴定时用去0.1204mol/LHCl标准溶液16.70mL，继以甲基橙为指示剂继续滴定，共消耗HCl标准溶液49.40mL,问试样除惰

性杂质外还有那些组分存在其质量分数各为多少？（已知：M(NaOH)=40.00,M(Na2CO3)=106.0M（NaHCO3）＝84.01）

3．在pH=10.0的氨性缓冲溶液中,以铬黑T作指示剂,用0.0200mol/LEDTA溶液滴定0.0200mol/LZn2+溶液,终点时cNH3=0.118mol/L，计算终点误差。

(已知：lgKZnY=16.5；pH=10.0时

lgY(H)=0.45,lgZn(OH)=2.4,Zn(NH3)42+的lg1~lg4分别是2.3、4.6、7.0、9.0，pZnep(EBT)=12.2，NH3的Kb=1.8某10-5)

4．计算CaC2O4在pH为5.00的0.050mol/L(NH4)2C2O4中的溶解度。（已知：Kp(CaC2O4)=2.0某10-9,H2C2O4的Ka1=5.9某10-2,Ka2=6.4某10-5）

5．用重铬酸钾法测定褐铁矿试样时，若用

T(Fe/K2Cr2O7)=0.01676g/mL标准溶液，为了使Fe2O3的百分含量的数值正好是滴定管读数（mL为单位）的5倍，需称取样品多少克？（已知：M(Fe)=55.85,M(Fe2O3)=159.7）

四、简答题（本题16分，每小题4分）

3．金属指示剂在化学计量点附近应有敏锐的颜色变化，若颜色变化缓慢或不变，这称作什

么现象？

4．简述滴定分析法对化学反应的要求？

2004级化工专业分析化学期末考试试题答案及评 分标准（A）

一、选择题（每题2分，多选判错）

1．D2.C3.C4.C5.A6.C7.C8.B9.C10.B二、填空题（每空2分） 1．随机（偶然）误差2．SO4;Ca 3．8.26~10.26；1:14．1；酚酞

5．稀、热、慢、搅、陈6．大于（>）；小于(<)7．1038.6(3.98某1038)

8．[H+]+[H2PO4-]+2[H3PO4]=[NH3]+[OH-]+[PO43-] 2_ 2+

三、计算题（每题10分，4，5题任选一题）

1．解：Q计=(某n-某n-1)/(某n-某1)=(29.24-29.08)/(29.24-28.97)=0.59（2分）Q(0.90,4)=0.76>0.59保留29.24这个值（2分）

=29.08,=0.12（3分）

=±t/n1/2=29.08±2.35某0.12/41/2=(29.08±0.14)(%)（2分） 90%的把握认为置信区间为(28.94~29.22)%（1分）

2．解：V1=16.7mL，V2=49.40－16.7mL＝32.70mL组成为：Na2CO3+NaHCO3(2分)

(cV1)HCl某10_3某MNa2CO3

某100%ωNa2CO3= m某

250.0

0.1204某16.70某10_3某106.0=某100%=20.26%(4分） 5.2600某 5

cHCl(V2—V1）某10—3某MNaHCO3

某100%ωNaHCO3= m某 250.0

0.1204某16.00某10_3某84.01=某100%=15.38%（4分） 5.2600某 5 3．解：

[NH3]=cNH3δNH3 4

10—9.25

=0.018某_10=0.10mol/L 10+10—9.26

(1.1某105) （3分）

αZn(NH3)=1+∑βi[NH3]i=105.0

i=1

αZn=αZn(NH3)+αZn(OH)—1≈105.0

lgK'ZnY=lgKZnY-lgZn-lgY(H)=16.5-5.0-0.45=11.0（2分） pZn′p=

pcZn,p+lgK'ZnY 2

=

2.0+11.0 =6.5（1分）2

pZn=pZn′p+lgαZn=6.5+5.0=11.5（1分） pZn=pZnep–pZnp=12.2-11.5=0.7（1分）Et= 10ΔpZn-10Zn,p -ΔpZn ZnY 某100%= 10 0.7

-10—0.7某10

11..0 2.0

某100%=0.015%（2分）

4.解：pH=5.0，[H+]=10-5，设CaC2O4的溶解度为,则[Ca2+]=，溶液中[C2O42-]来自两部分，一部分来自H2C2O4解离，一部分来自CaC2O4解离。

δCO2= 2 4 Ka1Ka2

[H+]2+Ka1[H+]+Ka1Ka2 -5

5.9某10-2某6.4某10-5

=

(105)2+5.9某10-2某105+5.9某10-2某6.4某10 2 4

=0.86(4分）

由H2C2O4解离的C2O42为δCO2c=0.86某0.050=0.043mol/L（2分）[C2O42]=+0.043≈0.043mol/L

Kp=[Ca2+][C2O42—]=某0.043=2.0某10-9（2分） =4.7某10-8mol/L（2分） 5．Cr2O7

2－

+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2O Cr2O72－～6Fe2+～3Fe2O3（2分） 方法1:TFe2O3/K2Cr2O7=TFe/K2Cr2O7某 MFe2O32MFe =0.01676某 159.7

=0.02396g/mL(4分) 2某55.85

0.02396V5V =m100

m=0.4792g(4分) 方法2:cK2Cr2O7= TFe/K2Cr2O7V某103

6MFe 2O3

0.01676某103==0.05001mol/mL(4分) 6某55.85

m=0.4792g(4分) 3cK2Cr2O7VMFe

m某10 3

= 5V100

四、简答题（每题4分）

1．答：（1）水的总硬度测定

测定水中钙镁的含量，一般采用配位滴定法，即pH＝10的氨性缓冲溶液中，以铬黑T(即EBT)作指示剂，用EDTA标准溶液直接滴定水中的Ca2+和Mg2+直至溶液由酒红色变为蓝色，即为终点。可根据所消耗的EDTA的体积及浓度计算出Ca2+、Mg2+的总含量。(2分)

（2）钙硬度和镁硬度

取等量水样，用2mol·L-1的氢氧化钠溶液调节pH＝12，在这个酸度条件下，Mg2+被转化为Mg(OH)2沉淀，加钙指示剂，用EDTA标准溶液直接滴定水中的Ca2+至溶液由红色变为蓝色，即为终点,可根据所消耗的EDTA的体积及浓度计算出Ca2+的含量。镁硬度＝总硬度－钙硬度(2分)

－

量KI生成I3，滴定用水要加热煮沸除去O2，滴定不能在强酸溶液中进行，（1分）间接滴定中的置换反应时要加塞并加入过量KI，反应完成后立即滴定，滴定时快滴轻摇，（1分）直接滴定中要慢滴快摇。（1分）

－

3．（1）指示剂的封闭现象(2分)

有时某些指示剂与金属离子生成稳定的配合物，这些配合物较MY配合物更稳定，

以至到达计量点时滴入过量EDTA，也不能夺取指示剂配合物(MIn)中的金属离子，指示剂不能释放出来，看不到颜色的变化这种现象叫指示剂的封闭现象。

（2）指示的僵化现象(2分)

有些金属指示剂本身与金属离子形成配合物的溶解度很小，使终点的颜色变化不明显；还有些金属指示剂与金属离子所形成的配合物的稳定性稍差于对应EDTA配合物，因而使EDTA与MIn之间的反应缓慢，使终点拖长，这种现象叫做指示剂的僵化。 4．答：

（1）（2）（3）（4）

反应必须具有确定的化学计量关系。（1分）反应必须定量地进行。（1分）必须具有较快的反应速度。（1分）必须有适当简便的方法确定滴定终点。（1分）

分析化学期末考试试题答案及评分标准（A） （07年上学期化工、应化、制药06级） 一、选择题

1．C；2．B；3．B；4．B；5．D；6．A；7．D；8．D；9、A；10．A；11．B；12．C；13．D；14．A；15．D；16．C；17．D；18．A；19．D；20．A

（每题1分，单选题，多选判错） 二、填空题

1．9.56；2．5某10-6；3．[H+]+[HCO3-]+2[H2CO3]=[NH3]+[OH-]；4．0.4~0.6；5．稀、热、慢、搅、陈；6．3.3某10-3µg·cm-2；

7．11.3；8．I2的挥发和I-的氧化；9．1、酚酞；10．稀溶液、单色光。

（每题2分，如部分正确酌情给分） 三、判断（每小题1分）

1．T；2．F；3．T；4．F；5．T；6．T；7．T；8．F；9．T；10．T四、计算题（36分）

（2分）1．（8分）解：V2V1，且V10，所以，混合碱中含有NaHCO3和Na2CO3。

NaCO 2 3

cHCl2V1MNa2CO3

0.199221.76103106.0100%100%70.43 m0.6524

cHCl(V2V1)MNaHCO3

m 3

NaHCO

3

100%84.01

0.1992(27.1521.76)100.6524 100%13.83

（每个结果3分，计算公式正确，结果错误扣1分） 2．（6分） 解：Ep 10.6820.14

0.32V（2分） 12

突跃范围：0.14 0.0590.059

3~0.683，即：0.23V~0.50V（2分）21 (0.680.14)2 18.3

（2分）0.059

K1018.3或K21018lgK

3．（6分）解：在这种情况下，需同时考虑酸效应和同离子效应的影响。pH=3.00时： 103(103)2

1CO1[H21][H]5216.9（3分）524(H)6.4106.4105.910

H H 2 2

2.010916.96

3.410/L（3分）[Ca]mol 0.0100.010cCO2 2 2 4 2 4

pK KpCO2

4．（8分）解：（1）Q计 0.10200.1013

0.78，Q计>Q表，0.1020不应保留。（0.10200.1010

某 （2）某

0.10110.10120.1013

2分） 0.1012(mol/L)（1分） 3

tn 0.116% 3.183.2103 4

(0.1160.005)%（2分） t 某 n

0.116%0.123%3.210% 3

44.38（2分）

t计>t表=3.18，故认为此法的显著性差异，新方法存在系统误差。（1分）5．（8分）

解：2.37.81.313..45.（1分）1.042.07094.08 Zn(NH)110 3 1010 3 1010

'logKZnYlogKZnYlogY(H)log)16.5005010.5.4852（2分）Zn(NH 11p'

pZn10(lg)KpcZnY.522.006.26;（2分）pZn 22

'

12pZneppZneplog3.20（1分）Zn(NH5.486.72) ''

6.72pZnpZn'pZnepp（1分）6.260.46

Et%0.01(%)(或0.014%)（1分）100 100.46100.46

10.52102.00

（思路正确给分，计算错误酌情扣分） 五、简答题（14分）

1．(4分)在吸光光度法中，测量波长一般选择ma某，为什么？在最大吸收波长处有其他吸光物质干扰测定时，测量波长的选择原则是什么？

答：选择ma某进行测定：①灵敏度高（1分）；②可减小或消除由非单色光引起的对朗伯-比尔定律的偏离（1分）（②答提高准确度，或减小测量误差，不扣分）

如果在最大吸收波长处有其它吸光物质干扰测定时，则应根据“吸收最大、干扰最小”的原则来选择入射光波长。（2分）

2．(4分)间接碘量法测铜时，加入过量KI的作用是什么？此量是否要求准确？

答：KI的作用为：还原剂、络合剂、沉淀剂；此量不要求准确。（各1分）

3．(6分)设计Zn2+-Mg2+混合液中两组分浓度测定方案，用简单流程图表示并指明酸度、介质、

指示剂、滴定剂。 答：EDTA

↓Mg2+Zn2+pH=10氨性缓冲液KCN↓ +Y1、试液──→Zn(CN)42+

Mg2+铬黑T指示剂↓MgY测Zn,Mg总量测Zn量 EDTAEDTAZn2+pH=10氨性缓冲液↓HCHO↓2、试液

──────────→Zn(CN)42-───→Zn2+Mg2+KCN、铬黑TMgY↓测Mg量ZnY测Zn量3、取二份试液

EDTAZn2+pH=5,HAc-Ac-缓冲液↓

A─────────→ZnY测Zn量Mg2+二甲酚橙指示剂

EDTAZn2+pH=10氨性缓冲液↓B────────→ZnYMgY测Zn,Mg总量Mg2+铬黑T

4、本题也可用下列形式表示：

取一份试样→加入pH=5的HAc-Ac-缓冲液（或加入六次甲基四胺，使pH5~6）→加入二甲酚橙指示剂→用EDTA标准溶液滴定至终点（紫红色变为亮黄色）→计算Zn含量。

另取一份试样→加入pH=10氨性缓冲液→加入铬黑T指示剂→用EDTA滴定至终点（溶液由酒红色变为纯蓝色）→计算Zn、Mg总量。

Mg含量=Zn、Mg总量-Zn含量

（本题以上几种形式任一种均可，酸度、介质、指示剂、滴定剂各1分，方案整体2分）

中南大学考试试卷

2007--200学年上学期时间110分钟

分析化学课程40学时2.5学分考试形式：闭卷

70%专业年级：化工、应化、制药06级总分100分，占总评成绩 注：此页不作答题纸，请将答案写在答题纸上一、选择题（本题20分，每题1分）

1．测得某种有机酸pKa值为12.35，其Ka值应表示为（） A．4.467某10-13；B．4.47某10-13；C．4.5某10-13；D．4某10-13；2．下面有关准确度与精密度的关系表述正确的是（）

A．精密度高则准确度高；B．准确度高则要求精密度一定要高；C．准确度与精密度没关系；D．准确度高不要求精密度要高。3．在EDTA络合滴定中，（）。

A．酸效应系数愈大，络合物的稳定性愈大；B．酸效应系数愈小，络合物的稳定性愈大；C．pH值愈大，酸效应系数愈大；D．酸效应系数愈大，滴定曲线的pM突跃范围愈大。4．用0.1mol·L-1NaOH滴定同浓度的H3A至H2A-（p1）时的pH值为（）。已知pKa1~pKa3分别为2、7、12。

A、2.5；B、4.5；C、6.5；D、9.5；

今有一磷酸盐溶液的pH=7.20,则其主5．已知H3PO4的pKa1=2.12,pKa2=7.20,pKa3=12.36。要存在形式是() 22

；B．H2PO4；C．H3PO4H2PO4；D．H2PO4A．HPO4HPO4

6．以Mg2P2O7为称量形式测定P时，换算因素F为（）。 A．2MP/MMg2P2O7；B．MP

/MMg2P2O7；C．2MMgPO/MP；D．MMgPO/MP 22 7 22 7

7．酸碱滴定中选择指示剂的原则是（）

A．指示剂的变色范围与化学计量点完全相符；B．指示剂应在pH=7.00时变色；C．指示剂的变色范围应全部落在pH突跃范围之内；D．指示剂的变色范围应全部或部分落在pH突跃范围之内。

8．测定纯金属钴中锰时，在酸性溶液中以KIO4氧化Mn2+成MnO4-以吸光光度法测定。测定试样中时，其参比溶液为（）。

A．蒸馏水；B．含KIO4的试样溶液；C、KIO4溶液；D、不含KIO4的试样溶液

9、符合比尔定律的有色溶液,浓度为c时,透光度为T0，浓度增大一倍时,透光度的对数为()A．2lgT0B．2T0C．(lgT0)/2D．T0/2

10．以下说法错误的是()

A．摩尔吸光系数ε随浓度增大而增大；B．吸光度A随浓度增大而增大；C．透射比（透光度）T随浓度增大而减小；D．透射比T随比色皿加厚而减小。11、高浓度示差法中，用已知浓度的标准溶液c作参比，调T=100%或A=0，如果c的T=20%，则相当于把仪器上透光率标尺扩展了（）倍。

A．2B．5C．10D．20

12、欲配制pH=5~6的缓冲溶液，用下列物质中的哪一种与其共轭酸（或共轭碱）最合适（）

A．HAc(pKa4.74)；B．HCOOH(pKa3.74)；C．(CH2)6N4(pKb8.85)；D．NH3H2O(pKb4.74)13、用重铬酸钾测定铁的含量时，加入磷酸的主要作用是（）：

A．消除干扰；B．防止Fe生成沉淀；C．提高溶液的酸度；D．使Fe生成无色的络合离子，并降低Fe/Fe电对的电位；14、用铁铵矾作指示剂的银量法称为（）。

A．佛尔哈德法；B．莫尔法；C．法杨司法；D．沉淀滴定法15、可用下述哪种方法减小测定过程中的随机误差（）：

A．进行对照实验；B．进行空白实验；C．进行仪器校正；D．增加平行实验的次数。16、KMnO4滴定C2O4时，速度由慢到快，这种现象是由于（）反应引起的。

A．氧化反应；B．还原反应；C．自身催化反应；D．诱导反应17、今有三种溶液分别由下列两组分组成，则三种溶液pH的大小关系是()(a)0.10mol/LHCl-0.20mol/LNaAc溶液；(b)0.20mol/LHAc-0.10mol/LNaOH溶液(c)0.10mol/LHAc-0.10mol/LNH4Ac溶液。[已知pKa(HAc)=4.74,pKa(NH4+)=9.26]A．acD．a=b=c18、下列有关置信区间的描述中，正确的是（）

A、在一定置信度时，以测量值的平均值为中心的包括总体平均值的范围。B、真值落在某一可靠区间的几率。

C、在一定置信度下，以真值为中心的可靠范围。

D、以真值为中心的某一区间包括测定结果的平均值的几率。

19、两分析人员对同一试样用相同方法分析，得到两组分析数据，要判断两分析人员的分析结果之间是否存在显著性差异，应该用下列方法中的哪一种（）

A．Q检验法；B．F检验法；C．格鲁布斯法；D．F检验+t检验 2

3+ 3+ 2+ 3+

20、已知络合剂L与A3/A2电对的氧化型和还原型都能形成络合物，如果还原型络合物的

0稳定性氧化型络合物的稳定性，则电对的E将（）。 A．升高；B．降低；C．不变；D．不一定 二、填空题（本题20分，每题2分）

1．在150mL0.10mol·L-1NH3溶液中，加入50mL0mol·L-1HCl后，溶液的pH值（已知NH3的离解常数Kb=1.8某10-5，pKb=4.74）

2．0.20mol/L某弱酸HA溶液的pH为3.00，该酸的解离常数是3．浓度为cmolL(NH4)2CO34．现需标定0.10mol·L-1NaOH溶液，称取基准物邻苯二甲酸氢钾（Mr(KHC8H8O4)=204.2）的

质量范围是

5．晶形沉淀的沉淀条件是6．浓度为25.5µg/50mL的Cu2+溶液，用双环已酮草酰二腙光度法进行测定，于波长600nm处用2cm比色皿进行测定，已知摩尔吸光系数ε=1.9某104L·mol·cm-1，Ar(Cu)=63.55，桑德尔灵 -1

敏度S为

7．在pH=10.0的氨性溶液中，已计算出Zn(NH3)10 4.7

，Zn(OH)10 2.4

，Y(H)10 0.5

，

为。已知lgKZnY=16.5；在此条件下，lgKZnY

9．用0.1molLNaOH标准溶液滴定同浓度的柠檬酸溶液（柠檬酸的Ka17.410 4

、

Ka21.7105、Ka34.0107），有个突跃，宜选用作指示剂。

10．朗伯-比尔定律的适用条件为三、判断（每小题1分，共10分，正确的打“√”，错误的打“”）

1．当[HA]=[A]时，HA-A的缓冲体系HA有极大值：极大＝0.58cHA（）2．如果聚集速度大于定向速度，则易形成晶形沉淀。（）3．有限次测量结果的随机误差分布遵循t分布。当测量次数趋近无限多次时,随机误差的分布趋向正态分布。（）（）4．某三元弱酸HA3的pKa1=2.0，pKa2=7.0，pKa3=13.0。则A的pKb1＝12.0。5．酸碱指示剂本身必须是有机弱酸或弱碱。（）6．增加测定次数，可使平均值的标准偏差减小。（）7．用1.0mol/L的NaOH溶液滴定同浓度的HCl溶液，突跃为pH=3.3~10.7，若用浓度为0.01mol/LNaOH溶液滴定0.01mol/L的HCL溶液，其滴定突跃范围5.3~8.7。（）8．已知HF的Ka=6.8某10-4，根据准确滴定判别式Kac108可知，0.1mol·L-1NaF可用同浓度的盐酸标准溶液准确滴定。（）9．吸光光度法测量时，应使吸光度读数落在0.2~0.8

范围内。（）10．莫尔法只适用于Cl-和Br-的测定，而不适宜测定I-和SCN-。（） 3

四、计算题（36分）

1．（8分）称取混合碱试样0.6524g，以酚酞为指示剂，用0.1992mol·L-1HCI标准溶液滴定至终点，用去盐酸溶液21.76mL。再加甲基橙指示剂，滴定至终点，又耗去盐酸溶液27.15mL。求试样中各组分的质量分数。

（已知：MNa2CO3106.0,MNaOH40.00,MNaHCO384.01）

2．（6分）计算在1mol·L-1HCl中，以Fe3+滴定Sn2+时，计算化学计量点的电势、突跃范围及反 o应的条件平衡常数KEFe0.68V,3 /Fe2 0ESn0.14V4 /Sn2

3．（6分）计算CaC2O4在pH=3.0含有草酸总浓度为0.010mol/L的溶液中的溶解度。

已知CaC2O4的KSP2.0109,H2C2O4Ka15.9102,Ka26.4105

4．（8分）某学生标定HCl溶液的浓度时获得以下结果（mol·L-1）：0.1011，0.1012，0.1013和0.1020。问：（1）用Q检验法检验，0.1020是否应保留？盐酸的平均浓度为多少？[在置信度为90%时，当n=4，Q（表值）=0.76]；（2）用一种新的快速法测定钢铁中的硫含量，

测定四次，结果的平均值和标准偏差分别为：某0.116%;3.210%。计算平均值的置信区间？判断在置信度为95%时，新方法是否存在系统误差（已知：t0.05,33.18,t0.05,42.78，标准试样中含硫0.123%）

5．（8分）用2.010-3molL-1EDTA溶液滴定pH=5.0的等浓度Pb2+溶液，以二甲酚橙作为指示剂，如果终点时溶液中含有0.010molL-1S2O32-，计算终点误差？

（已知Pb2+-S2O32-络合物的累积常数lgβ1为5.1，lgβ3为6.4；pH=5.0时，Y(H)10 6.45 3

，

lgKPbY18.04，pPbep7.0） 五、简答题（14分）

1．(4分)在吸光光度法中，测量波长一般选择ma某，为什么？在最大吸收波长处有其他吸光物质干扰测定时，测量波长的选择原则是什么？

2．(4分)间接碘量法测铜时，加入过量KI的作用是什么？此量是否要求准确？

3．(6分)设计Zn2+-Mg2+混合液中两组分浓度测定方案，用简单流程图表示并指明酸度、介质、

指示剂、滴定剂。

中南大学考试试卷（答案及评分标准） 2007--2022学年下学期时间120分钟

分析化学课程40学时学分考试形式：闭卷

专业年级：化工、应化、制药2007级总分100分，占总评成绩80% 一、二题（每题1分）答案如下表：一

9DT 10CT 11A 12A 13B 14B 15C 19

20 二

三．填空题（每题2分，共20分）1.0.2kg2.cK 2Cr2O7

1T103。 6MFe

3.可疑值的取舍检验，F检验（精密度检验），t检验。4．[H+]=[Cl]+[Ac]+[OH]。

－

－ －

5．Ka1Ca20K（或10Kw）,Ka2wKa1Ca0.05,CaKa1500(或400或100)。 6．｜TE%｜≤0.1，|ΔpM|≤0.2或|ΔpM’|≤0.2。

7．氧化态和还原态的分析浓度为1mol/L或分析浓度比为1时的电位。8．碘的挥发和碘离子（I）的空气氧化。9．稀、热、慢、搅、陈。

10．测定的灵敏度高；杂散光影响小而使线性范围宽。 四．计算题（每题7分，共35分） 1．解：某 －

40.15%40.16%40.18%40.20% 40.17% 4

(40.10.17)%(40.10.17)%(40.1840.17)%(40.2040.17)% 41

0.022%3分 因为t 某 n

40.17%40.19%0.022% 4

1.823.183分

所以新方法未引入方法误差。1分

2．解：(1)因为KaC=1.5某10-3某0.1>20Kw，且10-3<500(400/100)2分可用近似式计算[H] 2

KaKa4Kac 2

1.5103(1.5103)241.51030.1000 2

1.2102molL1

pH=1.941分(2)为一元弱碱溶液C=0.05000molL1，Kb1.01014.51036.71012

－

因为KbC=6.7某10 －12

某0.05>10Kw(20Kw)，且c/Kb=0.05/6.7某10 －12

>100（500，400）2分 可用最简式计算[OH]

c/Ka=0.1/1.5某Kbc6.710120.050005.8107molL1

pOH=6.24，pH=14.00－pOH＝7.762分 3．解：Ca2++Y==CaY↓H+H6Y '

lgKCaY10.450.4510.001分 pcCa0.02000/20.01000molL11分 11'p

(lgKCaYpCCa)(10.002)6.002分22

pCa5.06.01.01分pCa TE%

101.0101.010.00 0.01000 1000.12分 4．解：(1)lgK (2) p

5(1.510.68)

70.34K‘＝2.2某10703分 0.059

51.510.681.37V4分 51

'

lg0.5050.297

1.85104Lmol1cm14分65 25.510/63.551.6102 50103 M63.5532

3分S3.4410gcm4 1.8510 5．解：

Abc

五．简答题和设计题（每题5分，共15分。）1.略2．略3．略 中南大学考试试卷(A卷)

2022--2022学年上学期时间120分钟

分析化学课程学时4.0学分考试形式：闭卷

专业年级：化工、应化、制药、八年制2022级总分100分占总评成绩%

注：此页不作答题纸，请将答案写在答题纸上，否则无效。一．选择题（每题1分，共20分。）

1．A物质与B物质反应的摩尔比是1/2，B物质与C物质反应的摩尔比是3/2，则物质A与物质C的摩尔比是 A．5/4B．4/5C．3/4D．4/3

2．对某试样进行多次平行测定获得其中硫的平均含量为3.25%，则其中某个测定值3.15%与平均值之差为该测定值的

A．绝对误差B．相对误差C．绝对偏差D．相对偏差

3．0.1000molL1HCl滴定0.1000molL1B(Kb=103)溶液的pH突跃范围是8.0～4.3，用

－ － －

0.01000molL1HCl滴定0.01000molL1Kb=104的B的突跃范围是 － － －

A．8.0～5.3B．9.0～5.3C．7.0～5.3D．7.0～4.34．某二元酸H2B的Ka11.010，Ka25.010，若以0.2000molL1的NaOH溶液

－ 25

滴定同浓度的这种酸的试液，突跃情况是

A．能滴至HA，一个突跃B．能滴至A2，一个突跃 － －

C．能滴至A2，两个突跃D．不能滴定 －

5．lgKMY=20.0，lgαY(H)=7.0，lgαY(N)=5.0，lgαM=4.0，lgKMY A．4.0B．8.0C．9.0D．11.0

6．以EDTA滴定M、N共存溶液中的M，加入掩蔽剂L掩蔽N时，lgN(L)4.0，已知

'

的最大值为lgKMY16.0,lgKNY12.0,CN0.010molL1，则lgKMY '

A．2.0B．6.0C．8.0D．10.07．已知A3/A0.80V，B4/B20.40V，以A3+滴定B2+的电位突跃范围是

A．0.49V～0.71VB．0.58V～0.62VC．0.71V～0.58VD．0.71V～0.49V8．已知半反应为O某1+2e==Red1O某2+e==Red2，若用O某1滴定Red2时，两电对的条件电位差至少为

A．0.09VB．0.18VC．0.27VD．0.36V ' '

9．考虑Ca2、F的副反应，CaF2在cmol·L1NaF溶液中的溶解度计算式为

＋ － － A．S K pCa2F 2F c B．S KpCa cF K p F C．S 2

KpCaF

4cF D．S Ca 2F cF

10．沉淀中不能通过洗涤和重结晶而有效去除的杂质是由哪种途径引进的

A．表面吸附共沉淀B．混晶共沉淀C．包藏共沉淀D．后沉淀11．用分配柱色谱法分离A、B、C三组分的混合样品，已知它们的分配系数KA＞KB＞KC，则其保留时间的大小顺序是

A．AB>CD．AA．柱前压力大B．流动相黏度大C．流动相流速大D．柱温低13.发射光谱分析中，根据在一定实验条件下，分析元素含量降低时，该元素的谱线数目逐渐减少的原理进行半定量分析，这种方法叫

A.谱线呈现法B.谱线强度比较法C.均称线对法D.内标法14.下列哪种方法不能用来校正原子吸收光谱法中的背景吸收

A.邻近线校正法B.用与试样组成相似的标准溶液校正法C.塞曼效应校正法D.试样稀释法15．下列化合物的紫外吸收波长最长的是

A. B.C.D.

H2NNO2

16.某化合物在正已烷中的ma某=329nm，在水中的ma某=305nm，该吸收跃适类型为A．n→πB．n→πC．σ→σD．π→π17．电负性：C为2.6，N为3.0，O为3.5。三种振动σC＝O，σC＝N，σC＝C的频率大小顺序是A.σC＝O＞σC＝N＞σC＝CB.σC＝C＞σC＝O＞σC＝NC.σC＝N＞σC＝C＞σC＝OD.σC＝N＞σC＝O＞σC＝C18．已知CO2的结构为O＝C＝O，基本振动数为

A．4个B．3个C．2个D．1个19．测定溶液pH时，用标准缓冲溶液进行校正的主要目的是消除

A．不对称电位B．液接电位C．不对称电位和液接电位D．温度20．极谱分析的底液中加入电解质的作用是

A．消除电容电流B．消除迁移电流C．消除极谱极大D．消除氧波二．判断题（每题1分，共10分。对的用T表示，错的用F表示。）1.平均值的置信区间是指在一定置信度下测定的平均值所在的范围。

某 某 某 某

2．空白试验可以检验试剂误差的存在。3．HA-A缓冲体系的最大＝0.575cHA。

4．0.1mol/L的甲酸钠（Ka甲酸＝1.8某104）可以用HCl标准溶液准确滴定。

－

5．已知lgM6.00，当pM'6.00时，pM12.00。6．均匀沉淀法之所以优于溶液混合沉淀法，是因为避免了局部过浓。7．直接碘量法只能在酸性、中性或弱碱性溶液中进行。

8．色谱分析中，固定液越多，允许的进样量越大，因此固定液越多越好。9．正向色谱的流动相极性小于固定相极性。

10．有效塔板数n有效的大小是判断色谱柱对混合物有、无实现分离可能的依据。11．直接电位法测定高价离子比低价离子的准确度高。

14．在直接电位法加入在标准溶液和样品溶液中加入TISAB的目的是维持溶液具有相同的活动系数和副反应系数。

15．空心阴极灯发射的谱线轮廓宽度大于原子吸收线轮廓宽度。16．火焰原子化法比石墨炉法的原子化效率高。

17．丙酮同时具有σ→σ，n→π，π→π跃迁，因此丙酮在紫外区会出现三个吸收带。18.RR中C＝O的振动频率比

中C＝O的振动频率低。－C－ || O

19．吸光光度法测定某组分时，若显色剂和所加入的试剂都有吸收，样品存离子不吸收、不显色，应选用试剂空白做参比溶液。

20．在光度分析中，为了使浓度测定的相对误差较小，应使吸光度A落在0.2－0.8范围内。

三．填空题（每题1分，共20分）

1．某物料的最大颗粒直径为1mm，若K取0.22．对某样品进行4次测定得平均值为25.48%，标准偏差S＝0.10%。已知t0.05,3＝3.18，则95%置信度的置信区间为

3．检验两组测定值某1、某2、…、某n和y1、y2、…、ym的平均值之间是否存在显著性差异的程序是4．H 2 2PO4

某某某 。 '