Wittig反应及其在有机合成中的应用

第17卷　第5期JOURNALOFZAOZHUANGTEACHERS󰀁COLLEGEVol.17No.5

Wittig反应及其在有机合成中的应用

周峰岩

(枣庄师专化学系,山东枣庄　277160)

〔关键词〕Wittig反应;反应机理;有机合成

〔摘　要〕综述了基础有机化学中Wittig反应及其在有机合成中的应用。

〔中图分类号〕文献标识码〕文章编号〕1004—7077(2000)05—0041—03O621.25　　〔A　　　〔

自从1953年Wittig报导了亚甲基三苯膦烷与二苯酮生成1,2一二苯乙烯的反应后,Wittig反应越来越受到化学家的重视。我们将其作为专题进行讨论,对其反应方式、机理及在有机合成中的应用作一概述。

一、Wittig反应的反应物

wittig反应的反应物分为磷叶立德和羰基化合物两种组分。目前研究最多的磷叶立德为三苯膦生成的叶立德。

+

-

　　(C6H5)3P-CHR󰀁(C6H5)3P=CHR

　　　　　叶立德　　　叶立因

根据R-结构可将磷叶立德分为三类。当R为强吸电子基时,为稳定的叶立德。当R为烷基时,为活泼的叶立德。当R为烯基或芳基时,为中等活泼的叶立德。叶立德对Wittig反应中的产物结构、立体化学及反应速率起着主要作用。

磷叶立德的制备是由三苯膦和卤代烃在碱作用下进行的。制备活泼的叶立德必须用丁基锂、苯基锂和氨基钠等强碱。而制备稳定的叶立德,采用醇钠甚至氢氧化钠即可。

羰基化合物通常为醛、酮,但酮的反应速率慢、产率低。除醛、酮外,磷叶立德还可和烯酮、异氰酸酯、某些酸酐的羰基以及亚胺的碳氮双键发生反应,生成烯类化合物。

〔1〕

二、Wittig反应的机理及立体化学

Wittig反应的机理目前主要有两种观点。

第一种观点认为,磷叶立德作为亲核试剂首先进攻醛、酮中的羰基形成内

盐,然后经过一个

四元环过渡态,分解后得产物。这种机理可以较好地解释Wittig反应中立体化学的一般规律。稳定的叶立德,反应为热力学控制,主要得E型烯。而活泼的叶立德与之相反,反应为动力学控制,主要得Z型产物。

　　〔收稿日期〕2000—08—27

〔作者简介〕周峰岩(1968—),女,山东德州人,枣庄师专化学系讲师。

・41・枣庄师专学报　

但也有例外的情况。如活泼的叶立德三乙基

　2000年第5期

〔2〕

盐与醛、酮反应时,所得烯却以E型为主。

二苯基苄基叶立德与取代芳醛反应时,产物也以E型烯为主。

第二种机理认为,反应中首先是磷叶立德与醛、酮发生〔2+2〕环加成,直接形成膦氧杂四元环,然后分解成烯。此机理预见了位阻较大的醛与无支链的活泼叶立德反应时具有高度的Z型选择

〔4〕

性。

〔3〕

而Wittig反应的内盐机理能解释一些问题,但内盐是否存在一直缺乏直接的实验根据镤。

膦氧杂四元环的结构已通过对某些晶体结构的测定得到证实。现在一般认为,低温、无盐体系中,活泼的叶立德通过膦氧杂四元环机理进行反应。在有盐体系中,叶立德与醛、酮的作用则可能经内盐机理进行。

三、Wittig反应在有机合成中的应用

由于Wittig反应产率好、立体选择性高且反应条件温和,因而在有机合成中有着广泛的应用。Wittig反应的主要用途是合成各种含烯键的化合物,尤其在合成天然产物中特别重要。如萜类、甾体、维生素A和D以及植物色素、昆虫信息素等。

6〕

黄文芳等〔利用Wittig反应的立体选择性合成了苹果蠹蛾性信息素E,E-8,10-十二碳二烯-1-醇,其中(E,E)异物体的含量高达95%。

通过氮杂Wittig反应还可以合成许多具有杂环结构的生物活性物质,如Molina等合成的具

〔7〕

有较高的抗肿瘤活性的1-氨基取代的橄色菌素就是一个典型代表。

Wittig反应的另一个重要应用是用来合成醛或酮。此法采用󰀁—卤代醚制成Wittig试剂,然后与醛或酮反应得烯醚化合物,再经水解生成醛,提供了合成醛、酮的一个新方法。

十几年来,Wittig反应发展很快,改良方法也很多,如改良Wittig试剂、采用相转移反应操作等。相信随着Wittig反应的改进和发展,它必将在有机合成中发挥愈来愈重要的作用。

・42・周峰岩:Wittig反应及其在有机合成中的应用

〔参考文献〕

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WittigReactionsinGeneralOrganicChemistry

ZHOUFeng-yan

(DepartmentofChemistry,ZaozhuangNormalCollege,Zaozhuang　277160)

Abstract:Inthispaperthewittigreactionsingeneralchemistryisreviewed.Keywords:wittigreaction;reactionmechanism;organicsynthesis

(上接第38页)

FirstKonwJava

LIUJian-wu1

,JIANGXiu-ying

2

(1.ZaozhuangEducationCommittee,ZaozhuangShandong,277100;2.ZaozhuangTeachers'College,ZaozhuangShandong,277100)

Abstract:IntrouducesJavaLanguge'sdefinition、characteristicanduse.Keywords:Java;Javalanguage

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