杭 州 师 范 大 学 招收攻读硕士研究生入学考试题 考试科目代码： 820 考试科目名称： 物理化学 说明：考生答题时一律写在答题纸上，否则漏批责任自负。 一、选择题 ( 共10题 30分 ) 1. 在非等压过程中加热某体系, 使其温度从T1升至T2, 吸热Q, 则此过程的焓增量ΔH 为： ( ) (A) ΔH=Q (B) ΔH=0 (C) ΔH=ΔU+Δ(pV) (D) ΔH等于别的值 2. 在 100℃ 和 25℃ 之间工作的热机，其最大效率为： ( ) (A) 100 % (B) 75 % (C) 25 % (D) 20 % 3. 已知挥发性纯溶质 A 液体的蒸气压为 67 Pa，纯溶剂 B 的蒸气压为 26 665 Pa，该溶质在此溶剂的饱和溶液的物质的量分数为 0.02，则此饱和溶液（假设为理想液体混合物）的蒸气压为： ( ) (A) 600 Pa (B) 26133 Pa (C) 26 198 Pa (D) 599 Pa 4. 将固体 NH4HCO3(s) 放入真空容器中，恒温到 400 K，NH4HCO3 按下式分解并达到平衡: NH4HCO3(s) = NH3(g) + H2O(g) + CO2(g) 体系的组分数 C 和自由度数 f 为： ( ) (A) C= 2， f= 1 (B) C= 2， f= 2 (C) C= 1， f= 0 (D) C= 3， f= 2 3-3 35. 在10 cm 浓度为 1 mol·dm的KOH溶液中加入10 cm水，其电导率将： （ ） (A) 增加 (B) 减小 (C) 不变 (D) 不能确定 6. 当发生极化现象时，两电极的电极电势将发生如下变化： ( ) (A) 平，阳＞ 阳 ； 平，阴＞ 阴 (B) 平，阳＜ 阳 ； 平，阴＞ 阴 (C) 平，阳＜ 阳 ； 平，阴＜ 阴 (D) 平，阳＞ 阳 ； 平，阴＜ 阴 7. 某反应，当反应物反应掉 5/9 所需时间是它反应掉 1/3 所需时间的 2 倍，则该 反应是： ( ) (A) 一级反应 (B) 零级反应 (C) 二级反应 (D) 3/2 级反应 8. 单原子分子A，B间发生反应，若忽略振动基态能量之差，则实验活化能Ea，临界能Ec， 势垒Eb间存在关系为： ( ) (A) Ea=Ec+111RT=Eb+RT (B) Ea=Eb+RT=Ec+RT 22211(C) Ea=Ec-RT=Eb-RT (D) Ea=Eb+RT=Ec+RT 22 9. 液体的表面自由能 可以表示为： ( ) (A) （H/A）T,p,ni (B) （F/A）T,p,ni (C) （U/A）S,V,ni (D) （G/A）T,V,ni 10. 将一毛细管端插入水中，毛细管中水面上升 5 cm，若将毛细管向下移动，留了 3 cm 在水面，试问水在毛细管上端的行为是： ( ) (A) 水从毛细管上端溢出 (B) 毛细管上端水面呈凸形弯月面 (C) 毛细管上端水面呈凹形弯月面 (D) 毛细管上端水面呈水平面 二、计算题 ( 共 6题 90分 ) 11. 15 分 ＄-1苯的正常沸点为 353K，摩尔汽化焓是 ΔvapHm= 30.77 kJmol,今在 353K, p下，将1mol 液态苯向真空等温汽化为同温同压的苯蒸气（设为理想气体）。 (1) 计算该过程中苯吸收的热量Q和作的功W ； (2) 求苯的摩尔汽化自由能ΔvapGm和摩尔汽化熵ΔvapSm ； (3) 求环境的熵变；判别上述过程可逆与否？ 12. 15 分 液体A与液体B形成理想溶液。在343.15 K时, 1 mol A和2 mol B所成溶液的蒸气压为50.663 kPa，若在溶液中再加入3 mol A，则溶液的蒸气压增加到70.928 kPa，试求： （1）pA和pB。 （2） 对第一种溶液，气相中A,B的摩尔分数各为若干？ 13. 15分 3 3 已知固体苯的蒸气压在73.2 K时为3.27×10Pa，293.2 K时为12.303×10Pa；液体3 3 -1苯的蒸气压在293.2 K时为10.021×10Pa，液体苯的摩尔汽化热为 34.17×10J·mol。求： (1) 在 303.2 K 时液体苯的蒸气压； (2) 苯的摩尔升华热； (3) 苯的摩尔熔化热。 14. 15 分 ＄＄1mol 理想气体在 273.15 K 等温地从 10p 膨胀到p，如果膨胀是可逆的，试计算此过程的Q，W以及气体的ΔU，ΔH，ΔS，ΔG，ΔF 。 15. 15 分 ＄-1电池 Ag(s)|AgBr(s)|HBr(0.1 kJ·mol)|H2(0.01p),Pt，298 K时，E=0.165 V，当电子 ＄＄-1+得失为1mol时，rHm= - 50.0 kJ·mol，电池反应平衡常数K=0.0301，E(Ag|Ag)=0.800 V， 设活度系数均为1。 (1) 写出电极与电池反应； (2) 计算298 K时AgBr(s)的Ksp； (3) 求电池反应的可逆反应热QR； (4) 计算电池的温度系数。 16. 15 分 在某一级反应中， 反应物变化一半所需的时间是 1000 s ∶ (1) 若要使反应物只剩下 1/10， 需要多少时间？ (2)若要使反应物有 99％ 起变化需要多少时间？ 三、问答题 ( 共 2题 30分 ) 17. 16 分 写出下面二组分凝聚体系相图中各部分（1-8）中的平衡相态组成。 18. 14 分 有人提出 H2(g) + I2(g) → 2HI (g) 的反应机理如下: 1 I22I ( k1是 I2消失的速率常数 ) 2 2II2 ( k2是 I2生成的速率常数 ) 32HI ( k3是 HI 生成的速率常数 ) 2I + H2假定 I 处于稳态，试分别导出 HI 产生及 I2消失的速率方程，在什么条件下它们成 为二级反应。
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