正极混料
原料的掺和:
(1) 粘合剂的溶解(按标准浓度)及热处理。 (2) 钴酸锂和导电剂球磨:使粉料初步混合,钴酸锂和导电剂粘合在一起,提高团聚作用和的导电性。配成浆料后不会单独分布于粘合剂中,球磨时间一般为2小时左右;为避免混入杂质,通常使用玛瑙球作为球磨介子。 干粉的分散、浸湿:
(1) 原理:固体粉末放置在空气中,随着时间的推移,将会吸附部分空气在固体的表面上,液体粘合剂加入后,液体与气体开始争夺固体表面;如果固体与气体吸附力比与液体的吸附力强,液体不能浸湿固体;如果固体与液体吸附力比与气体的吸附力强,液体可以浸湿固体,将气体挤出。 当润湿角≤90度,固体浸湿。 当润湿角>90度,固体不浸湿。
正极材料中的所有组员都能被粘合剂溶液浸湿,所以正极粉料分散相对容易。
(2) 分散方法对分散的影响:
A、 静置法(时间长,效果差,但不损伤材料的原有结构);
B、 搅拌法;自转或自转加公转(时间短,效果佳,但有可能损伤个别 材料的自身结构)。
1、搅拌桨对分散速度的影响。搅拌桨大致包括蛇形、蝶形、球形、桨形、齿轮形等。一般蛇形、蝶形、桨型搅拌桨用来对付分散难度大的材料或配料的初始阶段;球形、齿轮形用于分散难度较低的状态,效果佳。
2、搅拌速度对分散速度的影响。一般说来搅拌速度越高,分散速度越快,但对材料自身结构和对设备的损伤就越大。
3、浓度对分散速度的影响。通常情况下浆料浓度越小,分散速度越快,但太稀将导致材料的浪费和浆料沉淀的加重。
4、浓度对粘结强度的影响。浓度越大,柔制强度越大,粘接强度 越大;浓度越低,粘接强度越小。
5、真空度对分散速度的影响。高真空度有利于材料缝隙和表面的气体排出,降低液体吸附难度;材料在完全失重或重力减小的情况下分散均匀的难度将大大降低。
6、温度对分散速度的影响。适宜的温度下,浆料流动性好、易分散。太热浆料容易结皮,太冷浆料的流动性将大打折扣。 稀释。将浆料调整为合适的浓度,便于涂布。 1.1原料的预处理
(1) 钴酸锂:脱水。一般用120 oC常压烘烤2小时左右。 (2) 导电剂:脱水。一般用200 oC常压烘烤2小时左右。
(3) 粘合剂:脱水。一般用120-140 oC常压烘烤2小时左右,烘烤温度视分子量的大小决定。
(4) NMP:脱水。使用干燥分子筛脱水或采用特殊取料设施,直接使用。2.1.2物料球磨
a)将LiCoO2 Super-P倒入料桶,同时加入磨球(干料:磨球=1:1),在滚瓶及
上进行球磨,转速控制在60rmp以上; b)4小时结束,过筛分离出球磨;
1.3操作步骤
a) 将NMP倒入动力混合机(100L)至80℃,称取PVDF加入其中,开机; 参数设置:转速25±2转/分,搅拌115-125分钟;
b) 接通冷却系统,将已经磨号的正极干料平均分四次加入,每次间隔28-32分钟,第三次加料视材料需要添加NMP,第四次加料后加入NMP; 动力混合机参数设置:转速为20±2转/分
c) 第四次加料30±2分钟后进行高速搅拌,时间为480±10分钟; 动力混合机参数设置:公转为30±2转/分,自转为25±2转/分;
a) 真空混合:将动力混合机接上真空,保持真空度为-0.09Mpa,搅拌30±2分钟;
动力混合机参数设置:公转为10±2分钟,自转为8±2转/分 b) 取250-300毫升浆料,使用黏度计测量黏度;
测试条件:转子号5,转速12或30rpm,温度范围25℃;
c) 将正极料从动力混合机中取出进行胶体磨、过筛,同时在不锈钢盆上贴上标识,与拉浆设备操作员交接后可流入拉浆作业工序。
1.4注意事项
a) 完成,清理机器设备及工作环境;
b) 操作机器时,需注意安全,避免砸伤头部。
2负极混料
2.1原料的预处理:
(1) 石墨:A、混合,使原料均匀化,提高一致性。B、300~400℃常压烘烤,除去表面油性物质,提高与水性粘合剂的相容能力,修圆石墨表面棱角(有些材料为保持表面特性,不允许烘烤,否则效能降低)。 (2) 水性粘合剂:适当稀释,提高分散能力。
★ 掺和、浸湿和分散:
(1) 石墨与粘合剂溶液极性不同,不易分散。
(2) 可先用醇水溶液将石墨初步润湿,再与粘合剂溶液混合。 (3) 应适当降低搅拌浓度,提高分散性。
(4) 分散过程为减少极性物与非极性物距离,提高势能或表面能,所以为吸热反应,搅拌时总体温度有所下降。如条件允许应该适当升高搅拌温度,使吸热变得容易,同时提高流动性,降低分散难度。
(5) 搅拌过程如加入真空脱气过程,排除气体,促进固-液吸附,效果更佳。 (6) 分散原理、分散方法同正极配料中的相关内容
★ 稀释:将浆料调整为合适的浓度,便于涂布。
2.2物料球磨
a)将负极和Super-P倒入料桶同时加入球磨(干料:磨球=1:1.2)在滚瓶及上
进行球磨,转速控制在60rmp以上; b)4小时结束,过筛分离出球磨;
2.3操作步骤
a) 纯净水加热至至80℃倒入动力混合机(2L) b)加CMC,搅拌60±2分钟;
动力混合机参数设置:公转为25±2分钟,自转为15±2转/分; c) 加入SBR和去离子水,搅拌60±2分钟;
动力混合机参数设置:公转为30±2分钟,自转为20±2转/分;
d) 负极干料分四次平均顺序加入,加料的同时加入纯净水,每次间隔28-32分钟;
动力混合机参数设置:公转为20±2转/分,自转为15±2转/分; e) 第四次加料30±2分钟后进行高速搅拌,时间为480±10分钟; 动力混合机参数设置:公转为30±2转/分,自转为25±2转/分;
f) 真空混合:将动力混合机接上真空,保持真空度为-0.09到0.10Mpa,搅拌30±2分钟;
动力混合机参数设置:公转为10±2分钟,自转为8±2转/分 g) 取500毫升浆料,使用黏度计测量黏度;
测试条件:转子号5,转速30rpm,温度范围25℃; h) 将负极料从动力混合机中取出进行磨料、过筛,同时在不锈钢盆上贴上标识,与拉浆设备操作员交接后可流入拉浆作业工序。
2.4注意事项
a) 完成,清理机器设备及工作环境;
b) 操作机器时,需注意安全,避免砸伤头部。
★
配料注意事项:
1、 防止混入其它杂质; 2、 防止浆料飞溅;
3、 浆料的浓度(固含量)应从高往低逐渐调整,以免增加麻烦; 4、 在搅拌的间歇过程中要注意刮边和刮底,确保分散均匀; 5、 浆料不宜长时间搁置,以免沉淀或均匀性降低;
6、 需烘烤的物料必须密封冷却之后方可以加入,以免组分材料性质变化; 7、 搅拌时间的长短以设备性能、材料加入量为主;搅拌桨的使用以浆料分散难度进行更换,无法更换的可将转速由慢到快进行调整,以免损伤设备;
8、 出料前对浆料进行过筛,除去大颗粒以防涂布时造成断带; 9、 对配料人员要加强培训,确保其掌握专业知识,以免酿成大祸; 10、 配料的关键在于分散均匀,掌握该中心,其它方式可自行调整。
3.电池的制作
3.1 极片尺寸 3.2 拉浆工艺 a) 集流体尺寸
正极(铝箔),间歇涂布 负极(铜箔),间歇涂布 b) 拉浆重量要求
电极 第一面双面 重量(g) 面密度(mg/cm2) 重量(g) 面密度(mg/cm2) …
3.3 裁片
a) 正极拉浆后进行以下工序:
裁大片 裁小片 称片(配片) 烘烤 轧片 极耳焊接 b) 负极拉浆后进行以下工序:
裁大片 裁小片 称片(配片) 烘烤 轧片 极耳焊接
3.4轧片要求 电极 压片后厚度(mm) 压片后长度(mm) 正极 0.125-0.145 362-365 负极 0.125-0.145 400-403 3.5配片方案 序号 正极重量(克) 负极重量(克) 备注 1 5.49-6.01 2.83-2.86 正极可以和重1-2个档次的负极进行配片 2 6.02-6.09 2.87-2.90 3 6.10-6.17 2.91-2.94 4 6.18-6.25 2.95-2.98 5 6.26-6.33 2.99-3.01 6 6.34-6.41 3.02-3.05 3.6极片烘烤 电极 温度 时间(小时) 真空度 正极 120±5 6-10 ≦-0.09Mpa 负极 110±5 6-10 ≦-0.09Mpa 备注:真空系统的真空度为-0.095-0.10Mpa 保护气为高纯氮气,气体气压大于0.5Mpa 3.7极耳制作
正极极耳 上盖组合 超声波焊接 铝条边缘与极片边缘平齐
负极 镍条直接用点焊机点焊,要求点焊数为8个点 镍条右侧与负极片右侧对齐,镍条末端与极片边缘平齐 3.8隔膜尺寸 3.9卷针宽度 3.10压芯
电池卷绕后,先在电芯底部贴上24mm的通明胶带,再用压平机冷压2次; 3.11电芯入壳前要求 胶纸 镍条。。。。 3.12装壳
3.13负极极耳焊接
负极镍条与钢壳用点焊机焊接,要保证焊接强度,禁止虚焊
3.14激光焊接
仔细上号夹具,电池壳与上盖配合良好后才能进行焊接,注意避免出现焊偏 3.15电池真空烘烤 温度 时间 真空度 80±5℃ 16-22小时 ≦-0.05Mpa 备注: a) 真空系统的真空度为-0.095~0.10Mpa
b) 保护气为高纯氮气,气体气压大于0.5Mpa c) 每小时抽一次真空注一次氮气; 3.16 注液量:2.9±0.1g
注液房相对湿度:小于30% 温度:20±5℃
封口胶布:宽红色胶布。粘胶布时注意擦净注液口的电解液 用2道橡皮筋将棉花固定在注液口处 3.17 化成制度
3.17.1开口化成工艺
a)恒流充电:40mA*4h 80mA*6h 电压限制:4.00V
b)全检电压,电压大于3.90V的电池进行封口,电压小于3.90V的电池接着用60mA恒流至3.90-4.00后封口,再打钢珠; c) 电池清洗,清洗剂为醋酸+酒精 3.17.2续化成制度
a) 恒流充电(400mA,4.20V,10min) b) 休眠(2min)
c) 恒流充电(400mA,4.20V,100min) d) 恒压充电(4.20V,20mA,150min) e) 休眠(30min)
f) 恒流放电(750mA,2.75V,80min) g) 休眠(30min)
h) 恒流充电(750mA,3.80V,90min) i) 恒压充电(3.80V,20mA,150min)
当从LiCoO2拿走XLi后,其结构可能发生变化,但是否发生变化取决于X的大小。通过研究发现当X>0.5时Li1-XCoO2的结构表现为极其不稳定,会发生晶型瘫塌,其外部表现为电芯的压倒终结。所以电芯在使用过程中应通过限制充电电压来控制Li1-XCoO2中的X值,一般充电电压不大于4.2V那么X小于0.5 ,这时Li1-XCoO2的晶型仍是稳定的。负极C6其本身有自己的特点,当第一次化成后,正极LiCoO2中的Li被充到负极C6中,当放电时Li回到正极LiCoO2中,但化成之后必须有一部分Li留在负极C6中,心以保证下次充放电Li的正常嵌入,否则电芯的压倒很短,为了保证有一部分Li留在负极C6中,一般通过限制放电下限电压来实现:安全充电上限电压≤4 .2V,放电下限电压≥2.5V。 4. 包装与储存
在北京的展示会上,看到有两家展示电池管理系统,也上去大致问了一下均衡方面的信息,都是做被动均衡的,而且电流也是小于50mA的。在此就这个话题进行一下展开:
由于出了一点意外,MathcadV15一直没有用起来,不过目前正在重新装V14。现在开始更新
均衡面临的最大的问题,是实际的容量的下降,容量的下降是与使用次数(cycle)和放电的深度有关的,这两者应该是一个比较复杂的函数关系,在此使用一定的简单的函数进行描述。
这里首先根据某张数据图,等效出容量和Cycle的关系
关于每次放电深度与之的关系,我需要找一些数据进行支持 待补充
单体电池电压与SOC的函数拟合关系(数据和拟合图形)
被动均衡策略:
1.在充电阶段,对率先充满的电池进行放电
功能分析:这种策略,是将容量低的电池充电钳制在某个范围内,在这个过程中尽量使其他的电池充满。
假定容量是100Ah的电池,最高的有105Ah,最低的有95Ah。在这里设置的窗口(整个电池包的容量)统一为20%~80%,以标称值100Ah为实际点,因此充电和放电均为60Ah。 待续
2.在整个范围内,对某些容量大的电池进行放电,使之与大部分电池容量一致 待续
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