空心玻璃微球高压贮氢技术

第５７卷第７期　化　工　学　报　Ｖｏ１．５７　ＮＯ．７　２００６年７月　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｉｎｄｕｓｔｒｙ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ（Ｃｈｉｎａ）　Ｊｕｌｙ　２００６　空心玻璃微球高压贮氢技术　张占文，唐永建，王朝阳，李　波，漆小波　（中国工程物理研究院激光聚变研究中心，四川绵阳６２１９００）　摘要：利用炉内成球技术制备的亚毫米量级空心玻璃微球进行实验，系统研究了玻璃微球高压贮氢技术．玻璃　微球直径１５０￣２５０　ｐ．ｍ，壁厚０．９～４．０　ｐ－ｍ．采用气体渗透法充氢，在高温时，气体扩散进入微球内，温度降低　后气体不容易扩散出来，即可实现贮氢．通过控制外界温度和气氛可实现氢气的贮存和释放．对于直径２００　ｇｍ，　壁厚１　ｇｍ的空心玻璃微球，在３５Ｏ℃充气的平衡时间约６～１０　ｈ，充气平衡后，微球内外压基本相等．在室温条　件下，微球的保气半寿命约４０￣５０　ｄ．对于直径２００　ｇｍ，壁厚２　ｇｍ的空心玻璃微球，球内氢气最高压力可达　２０～２５　ＭＰａ，单位质量贮氢效率为１３　～１６　．　关键词：贮氢；空心微球；玻璃球；高压；气体渗透　中图分类号：ＴＫ　９１；ＴＬ　６３９．１１　文献标识码：Ａ　文章编号：０４３８—１１５７（２００６）０７—１６７７—０５　Ｈｉｇｈ　ｐｒｅｓｓｕｒｅ　ｈｙｄｒｏｇｅｎ　ｓｔｏｒａｇｅ　ｉｎ　ｈｏｌｌｏｗ　ｇｌａｓｓ　ｍｉｃｒｏｓｐｈｅｒｅｓ　ＺＨＡＮＧ　Ｚｈａｎｗｅｎ。ＴＡＮＧ　ＹｏｎｇｊＪａｎ。ＷＡＮＧ　Ｃｈａｏｙａｎｇ。ＬＩ　Ｂｏ。ＱＩ　Ｘｉａｏｂｏ　（Ｌａｓｅｒ　Ｆｕｓｉｏｎ　Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｃｅｎｔｅｒ，Ｃｈｉｎａ　Ａｃａｄｅｍｙ　ｏｆ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　Ｐｈｙｓｉｃｓ，Ｍｉａｎｙａｎｇ　６２１９００，Ｓｉｃｈｕａｎ，Ｃｈｉｎａ）　Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｈｉｇｈ　ｓｔｒｅｎｇｔｈ　ｈｏｌｌｏｗ　ｇｌａｓｓ　ｍｉｃｒｏｓｐｈｅｒｅｓ　ｗｉｔｈ　ｄｉａｍｅｔｅｒ　ｎｏ　ｍｏｒｅ　ｔｈａｎ　１　ｍｍ　ａｒｅ　ａｔｔｒａｃｔｉｖｅ　ｆｏｒ　ｈｙｄｒｏｇｅｎ　ｓｔｏｒａｇｅ　ａｎｄ　ｔｒａｎｓｐｏｒｔ．Ｍｉｃｒｏｓｐｈｅｒｅｓ　ｗｅｒｅ　ｍａｄｅ　ｂｙ　ｄｒｏｐ　ｔｏｗｅｒ　ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ　ｗｉｔｈ　１５０—２５０　ｔｔｍ　ｄｉａｍｅｔｅｒ　ａｎｄ　０．９—４．０　ｍ　ｍｅｍｂｒａｎｅ　ｔｈｉｃｋｎｅｓｓ．Ｂｙ　ｉｍｍｅｒｓｉｏｎ　ｉｎ　ｈｉｇｈ　ｐｒｅｓｓｕｒｅ　ｈｙｄｒｏｇｅｎ　ｆｏｒ　ａ　ｐｅｒｉｏｄ　ｏｆ　ｔｉｍｅ　ａｔ　ａｎ　ｅｌｅｖａｔｅｄ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ　ｔｈｅ　ｍｉｃｒｏｓｐｈｅｒｅｓ　ｃｏｕｌｄ　ｂｅ　ｆｉｌｌｅｄ　ｗｉｔｈ　ｈｙｄｒｏｇｅｎ．Ｔｈｅ　ｈｙｄｒｏｇｅｎ　ｐｒｅｓｓｕｒｅ　ｗａｓ　ｅｑｕａｌ　ｔｏ　ｔｈａｔ　ｏｆ　ｇａｓ—ｆｉｌｌｅｄ　ｃｈａｍｂｅｒ　ａｔ　３５０℃ｆｏｒ　６—１０　ｈ．Ｗｉｔｈ　ｔｈｅ　ｈｅｌｐ　ｏｆ　Ｆｉｃｋ’Ｓ　ｆｉｒｓｔ　ｌａｗ　ａｎｄ　ｔｈｅ　ｉｄｅａｌ　ｇａｓ　ｌａｗ　ｔｈｅ　ｐｒｅｓｓｕｒｅ　ｉｎ　ｔｈｅ　ｍｉｃｒｏｓｐｈｅｒｅ　ｃｏｕｌｄ　ｂｅ　ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ．Ｂａｓｅｄ　ｏｎ　ｔｈｅ　Ａｒｒｈｅｎｉｕｓ　ｅｘｐｒｅｓｓｉｏｎ，　ｐｅｒｍｅａｂｉｌｉｔｙ　ｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔ　ｄｅｃｒｅａｓｅｄ　ａｓ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ　ｄｒｏｐｐｅｄ．Ｔｈｅ　ｈａｌｆ—ｌｉｆｅ　ｔｉｍｅ　ｆｏｒ　ｈｙｄｒｏｇｅｎ　ｒｅｔｅｎｔｉｏｎ　ｉｎ　ｈｏｌｌｏｗ　ｇｌａｓｓ　ｍｉｃｒｏｓｐｈｅｒｅｓ　ｗａｓ　ａｂｏｕｔ　４０—５０　ｄ　ａｔ　ｒｏｏｍ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ．Ｔｈｅ　ｍａｘｉｍｕｍ　ｈｙｄｒｏｇｅｎ　ｐｒｅｓｓｕｒｅ　ｃｏｕｌｄ　ｒｅａｃｈ　２０—２５　ＭＰａ　ｉｎ　ｔｈｅ　ｈｏｌｌｏｗ　ｇｌａｓｓ　ｍｉｃｒｏｓｐｈｅｒｅｓ　ｗｉｔｈ　２００　ｍ　ｄｉａｍｅｔｅｒ　ａｎｄ　２　ｍ　ｍｅｍｂｒａｎｅ　ｔｈｉｃｋｎｅｓｓ．Ｔｈｅ　ｈｙｄｒｏｇｅｎ　ｍａｓｓ　ｆｒａｃｔｉｏｎ　ｗａｓ　１　３　ｔｏ　１　６　．　Ｋｅｙ　ｗｏｒｄｓ：ｈｙｄｒｏｇｅｎ　ｓｔｏｒａｇｅ；ｈｏｌｌｏｗ　ｍｉｃｒｏｓｐｈｅｒｅ；ｇｌａｓｓ　ｍｉｃｒｏｓｐｈｅｒｅ；ｈｉｇｈ　ｐｒｅｓｓｕｒｅ；ｇａｓ　ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ　引　士　面［１　］．氢能与其他新能源相比具有一定的优点，　丘　如资源丰富、清洁环保、发热值高、燃烧性能好、　当今社会，能源在社会经济发展中的意义变得　导热性能好等．贮氢技术是氢能源开发和利用领域　越来　越重要．随着煤、石油和天然气等化石能源的　亟待解决的关键技术之一．根据贮存状态分，有高　枯竭　，新能源的开发和利用已引起世界各国的关　压气态贮氢、低温液氢贮存及利用材料贮存等．高　注，　氢能这一能源体系的研究便是其中的一个方　压气态贮存是利用容器将氢气进行压缩和存储，因　２００５—０６—１３收到初稿，２００５—１０—０９收到修改稿　Ｒｅｃｅｉｖｅｄ　ｄａｔｅ：２００５—０６—１３．　联系人及第一作者：张占文（１９７３一），男，硕士．　Ｃｏｒｒｅｓｐｏｎｄｉｎｇ　ａｕｔｈｏｒ：ＺＨＡＮＧ　Ｚｈａｎｗｅｎ．Ｅ－－ｍａｉｌ：ｂｊｚｚｗｌ９７４　＠ｓｏｈｕ．ｃｏｍ　维普资讯 http://www.cqvip.com

化　工　学　报　第５７卷　工艺要求简单，成本较低，是目前比较容易实现和　具有一定应用前景的一种贮氢途径．贮氢容器通常　是高压气瓶，常见的有钢制气瓶及复合材料制备的　轻质高压气瓶等．美国Ｑｕａｎｔｕｍ公司与人合作开　发出最大工作压力为３５　ＭＰａ，单位质量贮氢密度　ｐ（￡）一ｐ（Ｏ）ｅｘｐ（一　）　（４）　空心玻璃微球作为贮氢容器，要求贮氢时氢气　扩散快，即气体渗透系数Ｋ较大，而贮存时又希　望氢气扩散慢，即Ｋ较小．因此，希望玻璃微球　对氢气的气体渗透系数Ｋ是可调节的．根据　Ａｒｒｈｅｎｉｕｓ公式，Ｋ与温度的关系为　，　Ｆ、　为１１．３　的贮氢容器，２００１年研制的容器最大工　作压力达７０　ＭＰａ．而国内目前研制的贮氢容器最　大工作压力较国外低得多【３］．　直径在毫米或亚毫米量级的空心玻璃微球，作　为高压贮氢容器在国外已经开始研究并逐渐得到重　视［４］．与常规气瓶比，空心玻璃微球贮氢具有很大　的灵活性．在使用过程中因微球本身是承压容器，　只要尽量减少受力和外界撞击，空心微球可堆积成　各种形状，而占有的总体积也可灵活多变．从能量　密度上，空心玻璃微球高压贮氢仅低于液态贮罐贮　氢，而高于气瓶贮氢、活性碳吸附贮氢、合金贮氢　等，但贮存过程中能量消耗仅是液态贮氢的１Ｏ　～２０％ｒ５］，因此，空心玻璃微球高压贮氢发展前景　可观．目前，空心玻璃微球作为靶丸在惯性约束聚　变研究领域　。］，作为新型填充材料和非金属多功　能材料在涂料、橡胶、塑料、电子、建材、航天航　空等多个领域都得到广泛应用　］，但作为贮氢材料　却只有简单介绍，缺少详细的研究报道．本文利用　炉内成球技术制备了高质量的空心玻璃微球，分析　了空心微球的贮氢原理，研究了空心玻璃微球的充　氢和释氢条件，并根据实验结果计算了玻璃微球贮　氢效率，探讨了空心玻璃微球作为贮氢材料发展方　向和存在的不足．　１　微球贮氢原理　空心玻璃微球的外径一般在毫米或亚毫米量　级，壁厚在几微米到几十微米，球壳的主要成分为　ＳｉＯ　，同时含有Ｋ、Ｎａ和Ｂ等元素．微球充氢和　放氢都是利用氢气的浓差扩散实现的．对于半径　ｒ，壁厚　的玻璃微球，定义时间常数　一３ＲＴＫ／　，则球内氢气的分气压ｐ（￡）在外压ｐ。条件下，　随时间ｔ变化关系为　ｄｐ（ｔ）／ｄｔ…ｇＥｐ（ｔ）　］　（１）　当　。是常数，式（１）的一个解为　ｐ（￡）一ｐ。一［ｐ。一ｐ（Ｏ）］ｅｘｐ（－章）　（２）　玻璃微球贮氢气时，　（０）一０，有　ｐ（￡）一Ｐ。一　ｅｘｐ（一章）　（３）　贮氢玻璃微球放置保存时，ｐ。一０，有　Ｋ：Ｋｏ　ｅｘｐ【一　）　（５）　因此，通过控制微球所处环境的温度和气氛条　件实现充氢、放氢和保氢．根据式（３）和式（４），　空心玻璃微球充氢和放氢决定于微球所处环境的氢　气分压，如果ｐ。＞ｐ，则氢气向球内渗透；如果　，＞户。则氢气由球内向外渗透．根据式（５）氢气　的渗透速率决定于气体渗透系数，如果希望氢气渗　透（充氢和放氢时），则提高微球所处环境的温度；　如果不希望发生氢气渗透（贮存和运输时），则降　低温度即可．　２　空心玻璃微球制备　空心玻璃微球的制备方法很多，如火焰法、炉　内成球法、Ｓｉ—ＧＤＰ（硅掺杂的辉光放电聚合涂层）　球壳热解以及溅射法等．在众多方法中，炉内成　球法制备工艺比较成熟，微球质量（同心度、球　形度和壁厚均匀性等）较高，而且适合批量生　产，是贮氢用空心玻璃微球制备的主要候选方法　之一．炉内成球法根据原料状态不同分为液滴法　和干凝胶法．制球的主要设备是多温区程控立式　高温炉，液滴法原料是以水玻璃为主的溶液，　原料经液滴发生器处理后转变成均匀液滴进入　高温炉内，而干凝胶法原料为干凝胶粒子．利　用炉内成球技术制备的玻璃微球照片见图１，微　球直径在１　５０～２５０　ｍ，壁厚在０．９～４．０　ｍ　之间．微球的直径和壁厚可以通过实验条件进　行调节．　３　空心玻璃微球贮氢　３．１充氢装置简介　微球充氢装置主要功能是通过改变空心微球外　部氢气压力及微球所处环境温度，以实现空心微球　的充氢．装置示于图２，该装置主要由真空系统、　高压气源、控制部分、充气室和气路组成．控制部　分主要功能是进行温度的设定和控制，记录实验过　程中充气室温度、压力与时间的关系曲线，进行充　维普资讯 http://www.cqvip.com

第７期　张占文等：空心玻璃微球高压贮氢技术　・　】６７９・　Ｆｉｇ．１　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ｏｆ　ｈｏｌｌｏｗ　ｇｌａｓｓ　ｍｉｃｒｏｓｐｈｅｒｅｓ　气室温度压力上限报警和处理等．充气室最大工作　压力２５　ＭＰａ，温度范围为室温到４５０℃，升温速　率为３～１５℃・ｍｉｎ＿。，升温过程中温度最大偏差　小于３Ｏ℃，最大超调温度小于１Ｏ℃，升温过程结　束到恒温过程的温度波动时间小于２０　ｍｉｎ，恒温　时温度漂移小于０．５℃．利用本装置可研究空心玻　璃微球的充气压力和平衡时间等具体充气条件对球　内压力的影响．　ｔｏ　ｇａｓ　ｓｏｕｒｃｅ　ｈｉｇｈ　ｐｒｅｓｓｕｒｅ　ｖａｌｖｅ　ｔｈｅｒｍｏｅｏｕｐｌｅ　ｇａｓ—ｆｉｌｌｅｄ　ｃｈａｍｂｅｒ　ｓｔｏｖｅ　ｐｒｅｓｓｕｒｅ　ｔｒａｎｓｄｕｃｅｒ　ｒｅｌｉｅｆ　ｖａｌｖｅ　Ｆｉｇ．２　Ｓｃｈｅｍａｔｉｃ　ｄｉａｇｒａｍ　ｏｆ　ｈｉｇｈ－ｐｒｅｓｓｕｒｅ　ｈｙｄｒｏｇｅｎ—ｆｉｌｌｅｄ　ｆａｃｉｌｉｔｙ　ｆｏｒ　ｈｏｌｌｏｗ　ｇｌａｓｓ　ｍｉｃｒｏｓｐｈｅｒｅｓ　３．２球内压力与充气时间和外压的关系　在３５０℃条件下，微球直径约２００　ｍ，壁厚　约１　ｍ，充气压力为５．０　ＭＰａ，充气时间分别为　０．５、１、２、４、６、８和１０　ｈ，测量球内氢气压力　Ｐｉ，实验结果见图３．固定充气时间１０　ｈ，充气外　压Ｐ。分别为１．０、２．０、４．０、６．０和８．０　ＭＰａ，测　量球内压力，实验结果见图４．空心微球充气后　的压力主要决定于充气外压，当时间足够长后，　一般微球内外压之间存在微小压差，这是因为　测量温度不同，外压为充气室在３５０℃条件下的　表显压力，而测量的内压为标准条件下的压　力Ｌ６］．结合图３和图４可知，渗透速率随着充　气时间而降低，充气平衡时间一般为６～１０　ｈ，　低压平衡时间短，高压平衡时间长．另外，根据　式（５），如果降低充氢温度，则平衡时间要适当　延长．　Ｆｉｇ．３　Ｃｕｒｖｅ　ｐｌｏｔ　ｏｆ　ｐｒｅｓｓｕｒｅ　ｉｎｎｅｒ　ｍｉｃｒｏｓｐｈｅｒｅ　ａｓ　ｆｕｎｃｔｉｏｎ　ｏｆ　ｆｉｌｌｉｎｇ　ｔｉｍｅ　／ＭＰａ　Ｆｉｇ．４　Ｅｆｆｅｃｔｓ　ｏｆ　ｇａｓ—ｆｉｌｌｅｄ　ｃｈａｍｂｅｒ　ｐｒｅｓｓｕｒｅ　ｏｎ　ｐｒｅｓｓｕｒｅ　ｉｎｎｅｒ　ｍｉｃｒｏｓｐｈｅｒｅ　３．３常温下微球的保气性能　将充气后的微球在常温（２５￣Ｃ）下保存，跟踪　测量球内氢气压力变化，实验结果见图５．一般定　义球内气压降到初始气压一半需要的时间为保气半　寿命　ｒ—ｌｎ２／￣一ｒ３ｌｎ２／（３ＲＴＫ）　（６）　由图５知，对于直径２００　ｍ，壁厚１　ｍ的空　心玻璃微球保气半寿命约为４Ｏ～５０　ｄ．由式（６）　知，增加微球壁厚和直径都可以增加微球的保气时　间．另外，根据式（５），如果降低保存温度，可以　降低渗透系数和球内的初始压力Ｐ（Ｏ），同样可以　达到保气目的．　４　玻璃微球的贮氢效率　对于贮氢空心玻璃微球，球内气体总质量　ｍ　为　ｍ　一警Ｍ丽Ｈ　（７）　式中　Ｍ　为氢气的摩尔质量．微球本身质量　维普资讯 http://www.cqvip.com

・１６８０・　化　工　Ｆｉｇ．５　Ｃｕｒｖｅ　ｐｌｏｔ　ｏｆ　ｐｒｅｓｓｕｒｅ　ｉｎｎｅｒ　ｈｏｌｌｏｗ　ｇｌａｓｓ　ｍｉｃｒｏｓｐｈｅｒｅ　ａｓ　ｆｕｎｃｔｉｏｎ　ｏｆ　ｒｅｓｅｒｖｅ　ｔｉｍｅ　ｍ　一４　，单位质量空心微球的贮氢效率为　ｍｇ／ｍ　一　１　（８）　对于ｒ一１００　ｐ．ｍ，　一２　ｐ．ｍ的玻璃球，球内压　力一般为２０～２５　ＭＰａ，根据式（８），计算微球的　单位质量贮氢效率为１３　～１６　．如果优化制备工艺或对玻璃微球进行改性，其贮氢效率可进一步　提高．　５　玻璃微球的放氢　空心玻璃微球释氢有两种方式，其一是将微球　压碎后放氢；其二是升高环境温度后球内气体扩散　出来（一般在２００～３００℃）．前者的放氢简单方　便，但增加了微球制备的成本；后者微球可以反复　使用，但放氢需要一个升温装置．两种放氢方法可　根据实际情况进行选择．　６　空心玻璃微球贮氢存在的主要问题　空心玻璃微球作为贮氢材料目前存在的问题　有：（１）球形度、壁厚均匀性等质量要求，这些几　何参数直接关系到空心微球的保气能力和贮氢量，　如火焰法制备的微球质量较炉内成球法差；（２）化　学稳定性，目前水蒸气容易引起玻璃微球表面腐　蚀，从而降低微球强度和保气性能，如果采用聚苯　乙烯空心微球或ＳｉＣ等陶瓷空心微球贮氢则不存在　这样问题；（３）大批量生产，主要解决制备的批量　化和较低的制备成本；（４）产品按几何尺寸如直　径、壁厚等进行分级；（５）充氢过程中将涉及高压　或高温，增加额外成本．　７　结　论　（１）利用炉内成球技术制备高质量的空心玻璃　微球，微球直径在１５０～２５０　ｐ．ｍ，壁厚在０．９～　学　报　第５７卷　４．０　ｍ之间．　（２）在３５０℃条件下，直径２００　ｐ．ｍ，壁厚　１　ｐ．ｍ的空心微球充气的平衡时间约６～１０　ｈ．　（３）直径２００　ｐ．ｍ，壁厚１　ｐ．ｍ的空心玻璃微球　保气半寿命约４０～５０　ｄ．　（４）空心玻璃微球单位质量贮氢效率最高为　１３　～１６　．　符　号　说　明　Ｅ——渗透能，Ｊ・ｍｏｌ　Ｋ，Ｋ。——分别为气体渗透系数和气体渗透常数，　ｍｏｌ・ｍ一　・ｓ一　－Ｐａ一　是——Ｂ０ｌｔｚｍａｎｎ常数，Ｊ・ｍｏｌ一　・Ｋ一　Ｍｗ——氢气摩尔质量，ｇ・ｍｏｌ１１　ｍ　，ｍ　——分别为微球内氢气和微球的质量，ｇ　Ｐ，，　Ｐ。，ｐ（ｔ）——分别为微球内、外和ｔ时微球内的氢气　压力，Ｐａ　Ｒ——气体常数，Ｊ・ｍｏｌ－１・Ｋ　ｒ——微球半径，ｂｔｍ　Ｔ＿一温度，Ｋ　时间，Ｓ　微球壁厚，ｂｔｍ　卜＿微球的充氢时间常数，Ｓ－１　玻璃微球球壳材料密度，ｇ・ｍ　ｒ——保气半寿命，ｓ　Ｒｅｆｅｒｅｎｅｅｓ　［１３　Ｚｈａｎｇ　Ｃｈａｏ（张超），Ｌｕ　Ｘｕｅｓｈｅｎｇ（鲁雪生），Ｇｕ　Ａｎｚｈｏｎｇ　（顾安忠）．Ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ　ｏｆ　ｈｙｄｒｏｇｅｎ　ｉｎ　ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ　ｓｔｒｕｃｔｕｒａｌ　ｓｉｎｇｌｅ－ｗａｌｌｅｄ　ｃａｒｂｏｎ　ｎａｎｏｔｕｂｅ　ａｒｒａｙｓ．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｉｎｄｕｓｔｒｙ　ａｎｄＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ（Ｃｈｉｎａ）（化工学报），２００４，５５　（６）：９７４—９７９　［２］Ｘｉｅ　Ｋｅｃｈａｎｇ（谢克昌），Ｌｉ　Ｚｈｏｎｇ（李忠）．Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ　ａｎｄ　ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｃｏａｌ—ｂａｓｅｄ　ｆｕｅ１．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｉｎｄｕｓｔｒｙ　ａｎｄＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ（Ｃｈｉｎａ）（化工学报），２００４，５５（９）：　１３９３—１３９９　［３］　Ｚｈｅｎｇ　Ｊｉｎｙａｎｇ（郑津洋），Ｆｕ　Ｑｉａｎｇ（傅强），Ｋａｉ　Ｆａｎｇｍｉｎｇ　（开方明），Ｃｈｅｎ　Ｃｈａｎｇｐｉｎ（陈长聘）．Ｔｈｅ　ｓｔａｔｅ　ｏｆ　ａｒｔ　ｏｆ　ｌｉｇｈｔｗｅｉｇｈｔ　ｈｉｇｈ　ｐｒｅｓｓｕｒｅ　ｈｙｄｒｏｇｅｎ　ｓｔｏｒａｇｅ　ｔａｎｋｓ．Ａｃｔａ　Ｅｎｅｒｇｉａｅ　Ｓｏｌａｒｉｓ　Ｓｉｎｉｃａ（太阳能学报），２００４，２５（５）：　５７６－５８１　Ｅ４３　Ｄａｓ　Ｌ　Ｍ．Ｏｎ—ｂｏａｒｄ　ｈｙｄｒｏｇｅｎ　ｓｔｏｒａｇｅ　ｓｙｓｔｅｍ　ｆｏｒ　ａｕｔｏｍｏｔｉｖｅ　ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ．Ｉｎｔ．Ｊ．Ｈｙｄｒｏｇｅｎ　Ｅｎｅｒｇｙ，１９９６，２１（９）：　７８９—８００　Ｅ５３　Ｌｉａｎｇ　Ｙａｈ（梁焱），Ｗａｎｇ　Ｙａｈ、（王焱），Ｇｕｏ　Ｙｏｕｙｉ（郭有　维普资讯 http://www.cqvip.com

第７期　张占文等：空心玻璃微球高压贮氢技术　・１６８１・　仪），Ｂａｉ　Ｃｈｕｎｚｅ（白春泽）．Ｔｈｅ　ａｄｖａｎｃｅ　ａｎｄ　ｐｒｏｓｐｅｃｔ　ｏｆ　ｌｉｑｕｉｄ　ｈｙｄｒｏｇｅｎ　ｔａｎｋ　ｆｏｒ　ｈｙｄｒｏｇｅｎ－ｐｏｗｅｒｅｄ　ｖｅｈｉｃｌｅｓ．　［７］　Ｍａ　Ｈｏｎｇｗｅｉ（马宏伟），Ｙｕ　Ｂｉｎ（余斌），Ｔａｎｇ　Ｙｏｎｇｊｉａｎ　（唐永建）．Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　ｏｆ　ｈｏｌｌｏｗ　ｇｌａｓｓ　ｍｉｃｒｏｓｐｈｅｒｅ　ｆｉｌｌｅｄ　ｗｉｔｈ　Ｎｅ　ｆｏｒ　ｌａｓｅｒ　ｆｕｓｉｏｎ．Ｈｉｇｈ　Ｐ０ｔｗｒ　Ｌａｓｅｒ　ａｎｄ　Ｐａｒｔｉｃｌｅ　Ｃｒｙｏｇｅｎｉｃｓ（低温工程），２００１，１２３：３１—３６　［６］　Ｚｈａｎｇ　Ｚｈａｎｗｅｎ（张占文），Ｗａｎｇ　Ｃｈａｏｙａｎｇ（王朝阳），Ｌｉ　１３ｏ（李波）．Ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ　ａｎａｌｙｓｉｓ　ｏｆ　ｈｏｌｌｏｗ　ｇｌａｓｓ　ｍｉｃｒｏｓｐｈｅｒｅ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｕｓｅｄ　ｆｏｒ　ｉｎｄｉｒｅｃｔ—ｄｒｉｖｅ　ｔａｒｇｅｔｓ．Ｈｉｇｈ　Ｂｅａｍｓ（强激光与粒子束），１９９８，１０（４）：２９６—２９８　［８］　Ｌｉ　Ｙｕｅｘｉａｎｇ（李越湘），Ｘｕ　Ｙｕｘｉｎ（徐玉欣），Ｐｅｎｇ　Ｓｈａｏｑｉｎ　（彭绍琴）．　Ｉｍｍｏｂｉｌｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　ＴｉＯ２　ｏｎ　ｈｏｌｌｏｗ　ｇｌａｓｓ　ｍｉｃｒｏｂｅａｄｓ　ａｎｄ　ｐｈｏｔｏｃａｔａｌｙｔｉｃ　ｒｅｃｏｖｅｒｙ　ｏｆ　ｓｉｌｖｅｒ．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐｏｗｅｒ　Ｌａｓｅｒａｎｄ　Ｐａｒｔｉｃｌｅ　Ｂｅａｍｓ（强激光与粒子束），２００３，　１５（１２）：１２０５—１２０８　Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ　Ｃａｔａｌｙｓｉｓ（分子催化），２００３，１７（５）：３７６—３７９